有机化学(第四版)习题解答

高鸿宾（主编）

有机化学（第四版）

习题解答

化学科学学院罗尧晶编写

第二章烷烃和环烷烃习题解答

（一）题答案：

（1）3-甲基-3-乙基庚烷（2）2，3 -二甲基-3-乙基戊烷

（3）2，5-二甲基-3，4 -二乙基己烷（4）1，1-二甲基-4-异丙基环癸烷（5）乙基环丙烷（6）2-环丙基丁烷

（7）1，5-二甲基-8-异丙基二环[4.4.0]癸烷

（8）2-甲基螺[3.5]壬烷（9）5-异丁基螺[2.4]庚烷

（10）新戊基（11）2′-甲基环丙基

（12）1′-甲基正戊基

（四）题答案：

（1）的透视式：（2）的透视式：（3）的透视式：

{EMBED ChemWindow.Document |

Cl H

CH3 H3C

Cl

H

（4）的投影式：（5）的投影式：

（五）题解答：

都是CH3-CFCl2的三种不同构象式；

对应的投影式依次分别如下：

验证如下：

把投影式（1）的甲基固定原有构象位置不变，将C-C键按顺时针方向分别旋转前面第一碳0°、60°、120°、180°、240°得相应投影式如下：

各投影式对应的能量曲线位置如下：

由于（a）、（c）、（e）则为（1）、（2）、（3）的构象，而从能量曲线上，其对应能量位置是一样的，所以前面三个透视式只是CH3-CFCl2的三种不同构象式。（六）题解答：

（1）、（2）、（3）、（4）、（5）所代表的都是相同的化合物（2，3-二甲基-2-氯丁烷），只是构象表示式之不同，而（6）代表的则为2，2-二甲基-3-氯丁烷，是不同于（1）～（5）的另一个化合物。

(十三)题答案：

自由基稳定性由大到小是：

第三章不饱和烃：烯烃和炔烃习题解答（二）用Z，E-标记法命名下列各化合物（答案）：

（1）（E）-2，3-二氯-2-丁烯（2）（Z）-2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯（3）（Z）-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯（4）（Z）-3-异丙基-2-己烯

（四）完成下列反应式（答案）：

（五）用化学方法鉴别下列各组化合物（解答）：

（六）题解答：

这是因为后者两个烃基分别在双键的两边，相互空间排斥力较小，能量较低而稳定；前者两个烃基在双键的同侧，相互空间排斥力大，能量较高而不稳定。

这是因为前者两个不饱和双键碳上，共连有三个烃基，后者两个双键碳上，共只连有两个烃基，连有烃基越多，烃基与不饱和双键发生超共轭效应（第四章）和给电子效应（+I 效应）越明显，使其结构能量越低越稳定。

原因同（2）；超共轭效应（第四章）由强到弱也是按上述顺序排列，超共轭效应越强，结构的能量越低，越稳定。

SP²杂化碳的正常成键键角应是120°角，而前者双键在小环上，意味着杂化碳成键键角变形较大，能量较高而不稳定；后者SP²杂化碳成键键角是正常键角，能量较低而稳定。再是前者双键上的超共轭效应也比后者弱，这也是能量稍高不如后者稳定的原因。

这是因为环越小，键角张力和键的扭转张力都大。因此，能量越高，越不稳定。

这是因为前者SP²杂化碳的键角比正常的SP²杂化碳的键角120°改变较大，能量较高而不稳定，而后者不存在较大的键角改变，因此能量较低较稳定。

（七）题答案：

（C）（A）（B）

（B）（C）（A）（八）题答案：

（十一）题解答：

双键比三键容易进行亲电加成。

降低催化活性的钯只能被三键吸附，所以Lindlar催化剂只能催化三键部分加氢。

在强碱中，乙醇与KOH作用形成有强亲核能力的乙氧基，三键可与乙氧基发生亲核加成，但双键只能进行亲电加成而不能进行亲核加成。双键更易被过氧酸环氧化。

反应物中，两环共用不饱和双键电子密度最高，因此更易被环氧化。

浓HI是强酸，而且I¯是强亲核试剂，进攻碳正离子速度较快，使反应不容易发生重排而得到马氏规律产物。

（十五）题解答：

（十六）题解答：

（十八）题答案：

（十九）题答案：

（二十）题答案：

（二十一）题答案：

（二十二）题答案：

（二十三）题答案：

（二十四）题答案：

（二十五）题答案：

第四章二烯烃共轭体系共振论习题解答（一）题答案：

（1） 4-甲基-1，3-戊二烯（2） 2-甲基-2，3-戊二烯

（3） 2-甲基-1，3，5-己三烯（4）（3Z）-1，3-戊二烯

（三）题答案：

（七）题答案：该二烯烃构造式为 CH3CH=CH-CH=CHCH3

（九）题答案：

（A）的结构为：（B）的结构为：（C）的结构为：

（十）题答案：

（1）与HBr进行亲电加成的活性由大到小顺序是：

（2）与HBr进行亲电加成的活性由大到小的顺序是：

1，3-丁二烯 > 2-丁烯 > 2-丁炔

（十一）题答案：

（1）与1，3-丁二烯进行Diels-Alder反应其活性由大到小的顺序是：

（2）与顺丁烯二酸酐进行Diels-Alder反应其活性由大到小的顺序是：（十三）题解答：

第五章芳烃芳香性习题解答

（二）题答案：

（1）3-（4-甲苯基）戊烷（2）（Z）-1-苯基-2-丁烯

（3）4-硝基-2-氯甲苯（4）1，4-二甲基萘

（5）8-氯-1-萘甲酸（6）1-甲基蒽

（7）2-甲基-4-氯苯胺（8）3-甲基-4-羟基苯乙酮

（9）4-羟基-5-溴-1，3-苯二磺酸

（三）题答案：（答案仅列各小题相应的产物）

（四）题解答：

（七）题答案：（箭头所指的位置是硝化的主要位置）

（九）题答案：

（1）硝化反应（亲电取代反应）由易到难的次序是：间二甲苯>甲苯> 苯。（2）硝化反应（亲电取代）由易到难的次序是：乙酰苯胺>氯苯> 苯乙酮。

（十）题答案：

（1）一元溴化反应（亲电取代反应）的相对速率由大到小的次序是：甲苯> 苯> 溴苯>苯甲酸>硝基苯。

（2）一元溴化反应（亲电取代反应）的相对速率由大到小的次序是：间二甲苯 > 对二甲苯 > 甲苯 > 对甲基苯甲酸 > 对苯二甲酸。