食品加工技术与方法

3．超临界二氧化碳的溶解性能
作为一种新型溶剂，超临界二氧化碳能得到广泛的工


业化应用，是因为它具有不同于传统的液体溶剂的性 能。 超临界二氧化碳的密度接近于液体，使它具有很好的 溶解能； 另一方面它又有与气体相近的高渗透能力和低黏度， 表面张力接近于零，因此它具有良好的传递性能，可 以很快的进出被萃取物的微小结构中，这是一般溶剂 所没有的。 通过改变超临界二氧化碳的压力或温度，可使它的密 度随之大幅度地改变。 由于超临界二氧化碳的溶解度与密度密切相关，所以 我们可以很方便的改变超临界二氧化碳的溶解度。
二、食品辐射装置
食品的辐射装置包括辐射源、 防护设备、输送系统和自动控制与 安全系统。
1. 辐射源
辐射源是食品辐射加工的核心部分， 它可以分为放射性同位素和电子加速器 两大类。 (1) 放射性同位素 60Co辐射源、 137Ce辐射源
(2) 电子加速器 电子射线射程短，密度大，穿透力差，一般适 用于食品表面的照射。如对易腐食品辐射时， 选定适当的“加速能”，就可使射线不穿透食 品内部，只进行表面杀菌。
度最大，热容量、热传导率等出现峰值；
在临界点附近，压力和温度的微小变化可对溶剂的密度、扩散系数、
表面张力、黏度、溶解度、介电常数等带来明显的变化。 超临界流体的这些特殊性质，使其成为良好的分离介质和反应介质， 根据这些特性发展起来的超临界流体技术在分离、提取、反应、材料 等领域得到了越来越广泛的开拓利用。
食品加工技术与方法
食品加工新技术领域
1、 生物技术（基因工程、酶工程、发酵工程、蛋白质工程等） 2、 新型分离技术(超临界流体萃取技术、膜分离技术、反渗透技术等) 3、 新型杀菌技术(冷杀菌、超高压杀菌、微波杀菌等) 4、 新型干燥技术(冷冻干燥、真空干燥和喷雾干燥等) 5、 高效制汁与浓缩技术（酶技术、低温多效浓缩技术） 6、 超微粉碎技术 7、 速冻技术 8、 无菌罐装技术 9、 膨化技术 10、辐射技术 11、微胶囊与缓释技术 12、质构重组与淀粉修饰技术
a.水
水辐射的化学效应可概括为： H2O → 2.7OH·+0.55H·+2.7e-水化+0.45H2 +0.71H2O2 +2.7H3O·
b. 蛋白质和酶
蛋白质
结构破坏 辐射交联 辐射降解
蛋白质辐照时交联与降解同时发生，而往 往是交联大于降解，所以降解常被掩盖而不易 觉察。
酶 酶的主要组成部分是蛋白质，所以辐射对 酶所引起的作用与蛋白质类似，酶中所含的巯 基(-SH)由于容易氧化会增大酶对辐射的敏感 性，但在复杂的食品体系中，由于其他物质的 伴生存在而使酶得以保护，欲使酶钝化需要相 当大的辐射剂量。
e. 维生素
食品中维生素在辐射中的稳定性和食品的 性质及成分有密切的关系，其损失率随着辐射 剂量的增大而增大。
(3) 食品辐射的生物学效应
a. 抑制蔬菜发芽和果实后熟 蔬菜中的马铃薯和洋葱，主要是通过 控制其休眠来进行储藏的。在结束休 眠后，如果温度和湿度适宜时，便会 旺盛地发芽；果实采收后的成熟现象 称为后熟，后熟的速度影响着储藏期 的长短。
第三节 食品的辐照效应
1、辐射术语与单位
（1）放射性强度的单位 放射性强度是度量放射性强弱的物理量，常用的单 位有居里(Ci)、贝克(Bq)和克镭当量。 辐射强度也可用辐射线的能量来表示，辐射能量德单 位是电子伏特（eV),它表示任何带单位电荷的粒子 弹其越过1V点位差时所需的能量。 (2) 照射量及其单位 照射量(Exposure)是用来量度X射线或g射线在空气 中电离能力的物理量，其单位为伦琴(R)。 （3）吸收剂量及其单位 被照射物质所吸收的射线的能量称为吸收量，其单 位为J/kg,专用名为戈瑞(Gy)，或拉德(rad) 。
2.食品辐照的卫生与安全

辐照食品的安全性通过以下五个方面研究： 1、食品的辐照剂量 2、食品的包装方法和包装材料 3、辐射化学变化 4、动物或家畜喂养实验 5、辐照食品的毒理学研究 FAO、 IAEA和 WHO联合专家委员会得出结论， 任何商品食物辐照总平均剂量达10kGy水平时， 不具有毒理学上的危害性，这样处理的食品毋需 进行毒理学检查。用10kGy剂量辐照过的食品， 不会引起特殊的营养或微生物问题。
FAO、IAEA和WHO联合专家委员会于1980 年10月27日至11月3日在日内瓦召开了关 于辐照食品卫生会议。依据以前各届专家 委员会的建议和这些机构组织的其他技术 或法律专家会议所作出的结论，允许食品 辐照的最大能量水平是：电子射线为 10MeV；γ射线和X射线为5MeV。
超临界流体萃取技术
食品的辐射保藏
概念 食品的辐射保藏是利用射线照射食品，灭菌、杀虫、 抑制鲜果蔬的生命活动，从而达到防霉、防腐、延长 食品货架期目的的一种食品保藏方法。 食品辐射保藏的特点
• • • •
“冷杀菌”； 具有良好的保鲜效果； 辐照处理食品能耗低； 对环境的污染小。 。
一、食品辐射保藏的历史发展
美国最早于本世纪四十年代开始进行辐射(照)保藏 食品的研究，当时主要是用于军事上。 1943 年发表了 对汉堡包进行辐照杀菌的论文后，美国由此解决了海军 食品保存问题。尔后研究遍及美国 90 多所大学及科研 单位。 五十年代初前苏联、欧洲和日本也相继进行了广泛 的研究。 我国食品辐射 ( 照 ) 的研究则最早于 1958 年开始， 70 年代中在四川、河南、天津、北京、上海、东北地 区、湖南、广东等地相继开展了食品辐照的研究。 在国际原子能机构 (IAEA)、联合国粮农组织 (FAO) 和世界卫生组织 (WHO) 的倡议下， 1970 年在巴黎成立 了“食品辐射 ( 照 ) 国际计划” (IFIP) ，先后共有 24 个国 家参加该计划，分工协作进行研究。
工业用超临界萃取设备
三、超临界二氧化碳萃取的影响因素
影响因素包括：温度、压力、流量、夹带剂；
样品的物理形态、粒度、黏度等。
Lab SCF系列超临界萃取仪
超临界水
所谓超临界水，是指当气压和温度达到一
定值时，因高温而膨胀的水的密度和因高 压而被压缩的水蒸气的密度正好相同时的 水。此时，水的液体和气体便没有区别， 完全交融在一起，成为一种新的呈现高压 高温状态的液体。 当水处于其临界点(374℃，22.1MPa)以 上的高温高压状态时被称为超临界水 (Supercritical Water，简称SCW)，在此 条件下水具有许多独特的性质。
X射线
X射线具有高穿透能力，可以用于食品辐 射加工。但是由于电子加速器作X射线源效率 低，而且能量中包含大量低能部分，难以均匀 照射大块样品，故没有得到广泛的应用。
三、食品的辐射剂量 及辐照食品安全
1、食品辐射的类型 联合国粮农组织(FAO)、国际原子能机构(IAEA)和 世界卫生组织(WHO)联合专家委员会把食品辐射 分为下列三类：低剂量辐照、中等剂量辐照、大 剂量辐照。
辐射对生物体作用的机理目前尚未十分清楚， 但可能与下列原因有关： (1) 由于射线的辐照，细胞中的DNA和RNA受 到损伤，植物体生长点上的细胞不能发生分裂， 所以马铃薯、洋葱等经辐照后不会发芽。 (2) 食品辐照时，干扰了ATP的合成，使细胞 的核酸减少，抑制了植物体的发芽。
(3) 植物组织处于休眠状态时，其生长点缺乏 植物生长激素或生长激素被钝化，若把经过辐 射的马铃薯放入一种生长激素—赤霉素酸溶液 中，马铃薯就开始发芽。
超临界水氧化装置
Supercritical Water Oxidation(SCWO)
法国SEPAREX公司生产的超临界水氧化 装置采用特殊的金属材料作为釜体，不但 可以满足苛刻的超临界水氧化所需要的条 件，而且还具有强抗腐蚀性。并根据自己 二十多年的研究经验向用户提供多种超临 界水氧化完美解决方案。 特点 反应压力：1000bar 反应温度： 700°C
超临界水具有两个显著的特性
一是具有极强的氧化能力，将需要处理的物质放
入超临界水中，充入氧和过氧化氢，这种物质就 会被氧化和水解。有的还能够发生自燃，在水中 冒出火焰。 另一个特性是可以与油等物质混合，具有较广泛 的融合能力。如烃类等非极性有机物与极性有机 物一样可完全与超临界水互溶，氧气、氮气、一 氧化碳、二氧化碳等气体也都能以任意比例溶于 超临界水中，无机物尤其是盐类在超临界水中的 溶解度很小。 超临界水还具有很好的传质、传热性质。这些特 性使得超临界水成为一种优良的反应介质。
c. 糖类
糖类在辐射过程中发生的变化主要是降解 作用和辐解产物的形成，若干固态糖类的辐解 产物见表。
表 辐射不同固态糖类的主要辐解产物
糖
葡萄糖
辐解产物
甲醛 乙醛 丙酮
G值
0.06
பைடு நூலகம்
500krad时浓度(10mg· kg-1)
0.095
葡糖醛酸
葡糖酸 5-脱氧葡糖酸 果糖 甲醛
0.4
0.8 0.32 2.5
(4) 对于具有呼吸高峰的果实，在高峰开始出 现前夕，体内乙烯的合成明显增加，从而促进 成熟的到来。若在高峰前对果实进行辐照处理， 由于干扰了果实体内乙烯的合成，就能够抑制 其高峰的出现，延长果实的储藏期。
b. 导致微生物和昆虫的死亡
食品经辐射后，附着在食品上的微生物和昆 虫发生了一系列生理学与生物学效应而导致死 亡，其机理是一个十分复杂的问题，目前还没 有完全搞清楚，一般认为与下面两点有密切关 系： (1) 造成遗传物质DNA的损伤； (2) 辐射化学效应的产物与细胞组成发生反应。
二、食品辐射保藏的基本原理
食品辐照时，射线把能量或电荷传递给食品以 及食品上的微生物和昆虫，引起的各种效应会 造成它们体内的酶钝化和各种损伤会迅速影响 其整个生命过程，导致代谢、生长异常、损伤 扩大直至生命死亡。而食品则不同，除了鲜活 食品之外均不存在着生命活动，鲜活食品的新 陈代谢也处在缓慢的阶段，辐射所产生的影响 是进一步延缓了它们后熟的进程，符合储藏的 需要。
辐射化学效应的强弱用G值表示，所谓G值就是介 质中每吸收100eV能量时发生变化的分子数。 例如，麦芽糖溶液经过辐射发生降解的G值为4.0， 则表示麦芽糖溶液每吸收100eV的辐射能，就有4个麦 芽糖分子发生降解。不同介质的G值可能相差很大，G 值大的，辐射引起的化学效应较强烈；G值相同者， 吸收剂量大者所引起的化学效应较强烈。例如G值等 于3，吸收剂量为1Mrad时，每千克介质发生变化的摩 尔数为3.1×10-6，剂量提高到6Mrad时，则每千克发 生变化的摩尔数达1.9×10-2。
4.1
8.2 3 4
蔗糖
甲醛
果糖 葡萄糖
0.16
0.25
甘露糖醇
甲醛 果糖
0.8 0.56
1.26 5.2
d. 脂类
脂肪和脂肪酸被射线照射时，饱和脂肪比较稳定， 而不饱和脂肪容易氧化，出现脱羧、氢化、脱氨等作 用。有氧存在时，由于会发生自动氧化作用，饱和脂 肪也会被氧化。辐射促进自动氧化过程可能是由于促 进自由基的形成和氢过氧化物的分解，并使抗氧化剂 遭到破坏。 食品中的脂类组分受辐射而产生的化合物，除了 有辐射诱导的自动氧化产物外，也有非氧化的分解产 物。
膜分离技术
所谓膜分离，系利用高分子半渗透性膜，
以膜两侧的压力差或电位为动力，促使流 体中的某些分子或离子透过半透膜或被半 透膜留下来，以获得或去除流体中某些成 分的一种分离技术。 如果通过半透膜的只是溶剂，则溶液获得 了浓缩，此过程为膜浓缩。如果在过程中， 通过半透膜的不仅是溶剂，而且选择性地 让某些溶质通过，因而溶液中不同溶质得 到分离，此过程也称膜分离。
1.超临界流体的概念
物质有三中状态，气态，液态和固态。 除了这三中常见的状态外物质还有另的一些状态，如等离子状态、 超临界状态等。
2. 超临界流体的特性
超临界状态下的流体对溶质的溶解度大大地增加了，一般可达几个数
量级，而在某些条件下甚至可达到按蒸气压计算的1010倍；
超临界流体的密度与液体很接近，而它又具有气体扩散性能； 在超临界状态下气体和液体两相的界面消失，表面张力为零，反应速
2、食品辐射效应
(1) 食品辐射的物理效应 a. g射线和X射线的作用 康普顿散射、 感生放射性 b. 电子射线的作用 电离 散射 韧性辐照 湮没辐射 契论科夫辐射
(2) 食品辐射的化学效应 辐射的化学效应是指被辐射物质中的分子 所发生的化学变化。食品的辐射处理，发生化 学变化的物质，除了食品本身及包装材料之外， 还有附着在食品表面及内部的微生物、昆虫和 寄生虫等生物体。