过氧化工艺

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2.生产安全始于规范设计 氧化塔内的残液排污非常重要,正常操作时要保持排污视镜 内工作液和水的两相界面,观察水相颜色,看是否有大量杂 质。但是,氧化塔排污过程中,往往会发生排污视镜爆裂的 事故。 双氧水危险性认识不足,设计不规范是发生此类事故的主要 原因之一。如果加一个遥控阀门,就能解决排污视镜爆裂的 隐患,像氢化液贮槽设计上考虑爆炸极限,要有足够的放空 空间,要选用耐腐蚀、耐寒的垫片。


防范双氧水事故须三路并进
双氧水生产装置每个单元都存在危险性,多年来事故频发。日前,在 化学品安全控制国家重点实验室组织召开的双氧水装置安全生产技术 与管理提升会上,专家提出,化工企业应从细节入手防范事故隐患, 从设计源头提高本质安全水平,重视事故发生机理研究,为双氧水安 全管控提供理论和实践支撑。 1.事故源于不重视小问题 洒漏的双氧水接触可燃物质时,可使其燃烧,发生火灾。有一家企业 运输双氧水产品时,因包装桶质量不好,使双氧水漏到同车运送的可 燃物体上,发生火灾,产品和汽车均受到很大损失。另一家企业因操 作不慎,将双氧水洒到地面上,工人用拖布擦净后,拖布未经水冲洗 就放到暖气片上烘干,经一段时间后,拖布燃烧,幸好附近无可燃物, 未造成着火事故。双氧水行业曾经发生过几起违反动火规定或者动火 考虑不周的爆炸事故。
..\优酷\化学实验——过氧化氢的氧化性_标清.flv ..\优酷\过氧化氢的分解.flv

触目惊心,那些年我们吃过的化工原料
双氧水给海鲜美白 对于生鲜产品,使用工 业双氧水可以洗净和漂 白,也用于食品消毒。 高浓度的双氧水有强烈 的腐蚀性,口服会出现 腹痛、胸口痛、呼吸困 难、呕吐等症状。

《中华人民共和国刑法》第一百四十四条规定,在生产、销 售的食品中掺入有毒、有害的非食品原料的,或者销售明知 掺有有毒、有害的非食品原料的食品的,处5年以下有期徒 刑,并处罚金;对人体健康造成严重危害或者有其他严重情 节的,处5年以上10年以下有期徒刑,并处罚金;致人死亡 或者有其他特别严重情节的,依照本法第一百四十一条的规 定处罚。

应 用 物体表面消毒、化工生产、除去异味 分子量 34.01 EINECS登录号 231-765-0 危险性符号 Xn,C,O 化学品类别 无机物--过氧化物 储存 用瓶口有微孔的塑料瓶装阴凉保存 职业标准 TWA 1.4 毫克/立方米; STEL 4.2 毫克/立方米

2 制备方法

①活泼金属(如钠)在氧气中燃烧。 ②将活泼金属(如钾)溶解在液氨中,通入氧气。 ③过氧化氢与盐作用。金属过氧化物都是强氧化剂,加 热时释放出氧气,与稀酸作用,产生过氧化氢。


3 用途

金属过氧化物用于纺织、造纸工业,做漂白剂。用有机基团 置换掉过氧化氢中一个或两个氢,所得的化合物称为有机过 氧化物,例如过乙酸、过氧化异丙苯。它们的氧化性比金属 过氧化物更强,都是易燃、易爆的化合物,可用作杀菌剂、 清毒剂、漂白剂。

3.机理研究提供理论支撑 事故发生机理研究是提高工艺安全、设备安全、制定人安全 行为规范等的前提,而双氧水生产中尚难控制氧化尾气事故、 静电引起的贮槽爆炸事故等,亟须从发生事故的机理上进行 研究,为事故防范提供理论和实践支撑。 目前开发的双氧水生产新工艺提高了氢效,可以直接萃取得 到高浓度双氧水,省去提浓单元。但是在萃取过程中,当体 系中的双氧水浓度超过一定能量可能会发生爆炸。然而,双 氧水与工作液混合体系的爆炸特性研究较少。化学品安全控 制国家重点实验室开展了爆炸危险性的实验,从工作液中萃 取双氧水。当双氧水浓度达到44%左右时开始进入爆炸区间。 化学反应放出大量能量,瞬间释放,就会产生爆炸。
双氧水泡过的食物真的会有毒吗?

食品级双氧水具有纯度高、杂质少、稳定性好,不含有毒、 有害杂质的特点。而工业级双氧水中含有大量的蒽醌类有机 杂质以及铅、砷等金属离子、机械杂质等,这些有毒有害杂 质中,象蒽醌、铅、砷是致癌物质,因此不能用于食品行业。 高纯度双氧水采用特殊方法提纯,去除了原料中的杂质,是 一种高品质、高纯净度的双氧水,因而可以广泛地用于食品 行业的各个领域。


有官员坚持绿水无害,但为求方便此后参与花样游泳的选手及裁 判,所以决定在 巴西时间13日为比赛池放水,然后再重新注入多 达100万加仑清水。 不过,在花样游泳比赛池隔壁的跳水池,则会继续在余下的 比赛中继续使用无毒“绿水”,且只会更换滤水器,并等待池水 变得清澈。 不过,也有美国媒体采访化学家的意见。专家指出,这种解 释不可尽信,因为除非两种化学物合成氢氯酸,水是不会这样变 绿。专家还指出,过氧化氢及氯气有可能是池水不干净的成因, 但过氧化氢不稳定及分解快,所以只是有这样的可能性。

法院经审理认为,朱某龙、朱某顺违反国家食品安全管理 法规,为牟取利益,在食品加工过程中添加对人体有毒、有 害的化工原料过氧化氢溶液并予以销售,其行为均已构成生 产、销售有毒有害食品罪,应依法分别追究其刑事责任。鉴 于对被告人朱某顺适用缓刑不致再危害社会,且能落实社区 矫正措施,可予以宣告缓刑。综合考虑二人的犯罪事实、性 质、情节,法院以二人犯生产、销售有毒、有害食品罪,判 处朱某龙有期徒刑1年6个月,并处罚金10000元;判处朱某 顺有期徒刑1年,缓刑1年,并处罚金3000元,禁止其在缓刑 考验期限内从事食品生产、销售及相关活动。
发现
1818年,L.J.Thenard发现 水系无机物、有机物在自 动氧化时,或者在生物体 内呼吸氧气时,在生成水 之前会生成过氧化氢。
基本内容
中文名 过氧化氢 中文同义词:双氧水、氢过氧化物、二氧化二氢 管制类型 过氧化氢(易制爆) 化学式 H2O2 安全性描述 26-39-45-36/37/39-28A-17 危险品运输编号 UN 2014 5.1/PG 2 CAS登录号 7722-84-1 沸 点 158 °C 闪 点 107°C
奥运“绿池”之谜终解开:不小心误加双氧水

当地时间8月10日,澳大利亚与日本队的男子水球项目准备 开始,但引人关注的,是画面左侧的跳水池,该池子里的水 一夜之间从蓝色变成了绿色,与画面右侧的水球场地中的池 水形成了鲜明对比。 中新网8月14日电 据外媒14日报道,里约奥运跳水池变 绿多日,谜底终于解开!巴西工作表示,在清洗水池时用了 过氧化氢(即双氧水),但错误与氯混合使用,两种化学物 质产生作用让水中氯气被中和,浮藻得以滋生,才会令池水 变绿。

过氧化物
过氧化物
含有过氧基-O-O-的化合物。 可看成过氧化氢的衍生物, 分子中含有过氧离子 (O22-)是其特征。过氧 化物分为无机过氧化物和 有机过氧化物。元素周期 表中ⅠA、ⅡA、ⅢB、 ⅣB族元素以及某些过渡 元素(如铜、银、汞)能形 成金属过氧化物。(与酸性 氧化物和碱性氧化物相互 独立,三者没有交集)

有机过氧化物是用于下面用途中自由基的来源:①乙烯基与二烯单体的自由 基聚合和共聚合引发剂;②热固性树脂的硫化剂;③弹性体和聚乙烯的交联 剂。 一种有机过氧化物在有效速率下的分解温度很大程度上决定了其 用途。其他重要的因素有成本、溶解度、安全性。效率及生成的自由基的类 型、冷冻贮藏及货运的必要性、与生产系统的相容性,可能对产品产生的影 响及将被活化的能力等。有机过氧化物可于高温或室温下控制一定的速度分 解生成反应性自由基。 所有的有机过氧化物都是热不稳定的,并随温 度升高分解得加快。有机过氧化物反应性的常用的定量测定方法是测定半衰 期,即对某一定量的过氧化物在某一特定温度下分解到其初始量一半时所需 时间。现在,商品有机过氧化物的半衰期数据可在计算机软盘中得到。用计 算机菜单程序即可为某一聚合或工艺条件选择合适的过氧化物。 这些 自由基可加入到不饱和乙烯基单体如:苯乙烯、氯乙烯或甲基丙烯酸甲酯中 引发聚合反应。某些自由基也进攻如PE一类的聚合物以在链上生成自由基。 当两种这样的聚合物自由基结合在一起时,便形成交联结构。
常见物质
双氧水(过氧化氢),过氧化钠,等等。 水(H2O),铁锈(三氧化二铁),四氧化三铁等等
Байду номын сангаас
常见过氧化物
过氧化氢
双氧水
过氧化氢(Hydrogen peroxide)又 称为双氧水,是一种无色透明的液体 强氧化剂。过氧化氢水溶液为无色透 明液体,溶于水、醇、乙醚,不溶于 苯、石油醚;纯过氧化氢是淡蓝色的 粘稠液体,熔点-0.43 °C,沸点 150.2 °C,纯过氧化氢其分子构型 会改变,熔沸点也会发生变化,有氧 化性。过氧化氢有物体表面消毒、化 工生产、除去异味等功能,水溶液适 用于伤口消毒及环境、食品消毒。
密 度 折射率 别 称 蒸汽压 水溶性 熔 点 危险性描述 外 观 英文名 毒 性

1.13 g/mL ( 20 °C) 1.3350 双氧水 1.48mmHg ( 25°C) 易溶于水 -0.43 °C R22、R41 无色透明液体 Hydrogen peroxide 无
过氧化物

中文名 常见物质 外文名 用 途
过氧化物 双氧水,过氧化钠,过氧乙酸 peroxide 用于纺织、造纸工业,做漂白剂



1 基本内容
过氧化物 peroxide 含有过氧基-O-O-的化合 物。可看成过氧化氢(H2O2) 的衍生物,分子中含有过氧 离子(O)是其特征。过氧 化物包括金属过氧化物、过 氧化氢、过氧酸盐和有机过 氧化物。周期表中ⅠA、ⅡA、 ⅢB、ⅣB族元素以及某些过 渡元素(如铜、银、汞)能形 成金属过氧化物。

物理性质

福州:男子制作双氧水鸡爪售卖 被判1年6个月罚 款1万元

四川自贡男子朱某龙2013年5月开始在长乐某村一超市旁店 面内无证进行肉制品加工和销售。为求卖相好、易于出售, 朱某龙在鸡爪中加入国家明令禁止的、对人体有害的非食品 原料过氧化氢溶液(俗称双氧水)进行泡制,使鸡爪变白、 变粗。其父朱某顺在泡制鸡爪时充当下手,至2014年12月共 生产250公斤用过氧化氢溶液泡制的鸡爪,以每公斤28元将 鸡爪拿到长乐某市场售卖。公安机关和食品药品监督管理机 关执法人员根据群众举报,在朱某龙店内抓获父子二人,查 获泡制好的鸡爪2袋计12公斤、过氧化氢溶液2桶。经食品安 全监测机构鉴定,所扣押的鸡爪经过氧化氢试剂检测呈阳性。
过氧化工艺

目录
1.过氧化物的基本知识 2.处理过氧化物过程 3.防火防爆安全措施

过氧化工艺
过氧化反应peroxidationreaction:向化合物分子中引入过 氧基(-O-O-)的反应称为过氧化反应。 过氧化工艺peroxidationprocesses:得到的产物为过氧化 物的工艺过程为过氧化工艺。 过氧化工艺特种作业人员 specialoperatorofperoxidationprocesses:过氧化工艺生 产装置中从事现场工艺操作的人员。

通过分子模拟实验得知,双氧水与选取的工作液三甲苯发生 反应,生成羟基自由基、氢过氧自由基等,然后发生进一步 的链式反应,释放出的能量超过3.86千焦/克 时会发生爆炸。 通过对爆炸反应后的气液相产物分析得知,爆炸是因为发生 了双氧水的分解以及双氧水氧化三甲苯的氧化还原反应。 化学品安全控制国家重点实验室对双氧水的热稳定性进行研 究分析发现,双氧水随着反应温度的逐步升高,分解率略微 增大,说明温度对其热稳定性的影响较小。在60℃、酸性条 件下,pH小于5时,30%的双氧水分解速率比较慢;pH值达到9 时,最易导致双氧水分解,危险性最大。

食品级过氧化氢可杀灭多种细菌繁殖体、真菌、结核杆菌、 细菌芽孢和病毒, 杀菌后分解为氧气和水, 不会产生有毒的 残留物, 无需用水冲洗, 避免了二次污染, 是一种环保型消 毒剂。在国外,食品级双氧水在食品行业中早已得到普遍应 用,在乳品及饮料等食品的无菌包装、啤酒、饮用水、水产 保鲜、瓜果蔬菜等食品的生产加工过程中都广泛使用食品级 双氧水。
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