高中化学竞赛课件无机化学：过渡金属(Ⅰ)
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V主要用于合金。它渗入钢成钒钢。钒钢与普 通钢相比有结构紧密，韧性、弹性与机械强度 高的特点。钒钢穿甲弹，能射穿40cm厚的钢板 。大量应用于制造汽车、飞机的发动机轴、弹 簧及汽缸等。 Nb、Ta同样在合金中有改善金属的重要性能 ，有钢的“维生素”之称。加入少量，就可以 增加延展性、抗磨性、耐冲击性等。同时也能 改变化学性能。如：Al在OH-可溶，只需加 0.05%Nb，就不在和碱反应。许多合金在低温 下，会变得象玻璃一样脆，但加入0.7%的Nb， 在-80℃下，仍保持原来强度。
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二、钛的重要化合物
1． TiO2 自然界存在，晶体有三种晶型，其中金红石型最重 要（四方晶系）。“红宝石”含微量Fe等元素显 色。人工制造的 TiO2 粉，“钛白粉”，化工原料 ，最白的颜料。白度是 ZnS+BaSO4 白的 5 倍， 1g 可 使450cm2涂得雪白。生产钛白： 法一：TiCl4+O2（干燥）→TiO2+2Cl2（在约1000K下 反应） 法二：FeTiO2+2H2SO4(>80%)→TiOSO4+ FeSO4+2H2O (约在70~80℃下反应) TiOSO4+2H2O=TiO2· H2O↓+H2SO4（加热） 水解 >900℃↓煅烧
H+/H2=0+(0.059/2)lg [(C2H+)/(PH2/P)]=0.059×(-7)= －0.41 pH=6 （-6）= －0.35
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三、Zr,Hf的化合物
La系收缩，导致Zr、Hf二者相近性质 过渡金属从上到下趋于高价稳定，与主族相 反；它们只有＋4价态。 MO2 MX4 水解性，配合性 ZrF4具有高折射率的无色单斜晶体
K2[ZrF6]可溶性，热水中溶度较大
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ZrSiO4+ K2SiF6＝ K2[ZrF6]+ 2SiO2
锆英砂烧结、1％盐酸浸泡出，结晶 (NH4)2[ZrF6]类似，但稍加热可得ZrF4 (NH4)2[ZrF6]＝ZrF4+ 2NH3 + 2HF
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§17-3 钒副族
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Ti+HCl→TiCl3+H2（加热条件下） Ti+HNO3→H2TiO3↓+NO（加热条件下） 与碱不反应，与HF易反应： Ti+6HF→TiF62-+2H2+2H+ 高温下，能直接与许多非金属形成很稳定、很硬 、很难熔的TiN，TiC，TiB，TiB2，或与许多金 属形成金属间化合物。其中 在1800~2000℃下 发生反应：Ti+C→TiC（黑色）。TiC熔点 3100℃，硬度高，是目前效率最高的切削加工 钢材的刀具材料。 r-TiAl，金属间合物，高硬度比，耐高温，抗氧 化性，抗形变性，极具潜力的航空材料。
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⒋Ti(IV)配位化合物 过渡金属离子易成配合物为特点 在水中，可以 H2O 为配位体，但不是 [Ti（H2O） 4+，而是[TiO(H O) ]2+或 ] 6 2 4 [ Ti(OH)2 (H2O)6]2+； 同 时 有 ， [ TiF6]2-, [TiCl6]2-, [Ti(NH3)4]4+ 特别指出，H2O2 中的过氧离子，易转移到高价过 渡金属当配体，并有特殊颜色，作为鉴定或测 定方法。如：定性判断Ti的存在 P940 Ti(IV)中，加入H2O2 在强酸中，pH<1 红色 在稀酸中，中性 橙黄
第十七章 过渡金属（Ⅰ）
§17—1 概述 一、什么是过渡金属：不同书本有不同的分法 具有部分充填 d 或 f 亚层电子的元素： Ⅲ B……Ⅷ8 列 元素 据此人们常将 Cu 族也纳入过渡金属元素，因为： Cu2+ d9 Au d8 也有书上把 Zn 族也归入，因此，过渡元素性质非常 丰富，有最高熔点的W，最大硬度的Cr，也有常温 液态的 Hg，还要延展性最好的 Au，导电性最好的 Ag等。
一、钒族简介 Ｖ Ｎb Ta 0.015% 2.4×10-3% 2.0×10-4% 在自然界中较稀散，总是与其他金属混合在一起。比 较重要的有：钒酸钾铀矿K(UO2)VO4· 3/2H2O。 二、三过渡元素含量更是几十到百倍地减少； Nb、Ta半径相近，有如孪生姐妹，共生矿：铌(钽)铁 矿Fe[(Nb.Ta)O2]2等。分散而不集中。 尼日利亚是世界上Nb最大的供应商。由于电子计算 机、手机等行业的迅速发展，Nb、Ta在电子线路中 有重要用途，对此开采犹如淘金般的火爆。
橙黄 兰 绿 紫 颜ຫໍສະໝຸດ 丰富，仙女之称。 VO2+（加足量Zn→）由黄→兰→绿→紫
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VO2++H2C2O4+2H+→2VO2++CO2+H2O VO2++Fe2++2H+→VO2++Fe3++H2O ③ VO43-与H2O2显色反应：O22－取代O2－ 中性——黄色 强酸性——红棕色
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SnO2+2C=Sn+2CO↑ PbO+C=Pb+CO Bi2O3+3C=2Bi+3CO PbO+CO=Pb+CO2 FeO+CO=Fe+CO2 如下是好方法：用 COCl2,SOCl2,CHCl3,CCl4 等氯化试 剂： TiO2+CCl4=TiCl4↑+CO2↑(770K) TiCl4为分子晶体，mp250K，bp409K AlCl3在453K就升华了 TiCl4在常温下是液体，有极强的水解性。 TiCl4+2H2O=TiO2+4HCl 应用：①军事上，烟雾弹，经久不散 ②农业上，水解物白烟雾，就如棉被，对植物保暖防 冻。
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Ti的冶炼
非常困难，因为高温下，Ti非常活泼，能与N2，O2， C 等形成非常稳定的化合物。因此，在冶炼时，空 气和水是严格禁止接近的，甚至冶金常用的 Al2O3 坩埚也禁用，因为它可从中夺取氧。今利用 Mg 与 TlCl4在惰气中来提取Ti（显然不能用C还原）： TiCl4（g）+2Mg→Ti（海绵状） +2MgCl2（用 Ar 做 保护剂，在约1070k下反应） 海绵状的Ti，熔铸成钛锭，还得用高技巧的“水冷钢 坩埚”电炉制备。 Ti还因其与许多元素结合力强，用于冶炼其他金属， 纯化过程可加少量 Ti，使它夺 O 等杂质，浮在面上 ，形成炉渣。 钢城“攀枝花”，钛铁矿的综合利用……
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§17—2
Ti副族
Ti Zr Hf 价电子结构 (n-1)d2 ns2 ,最稳定价态是+4 钛的含量（0.63%）在地球中十分丰富。过 渡金属中含量仅次于Fe；总数第十位。 主要有TiO2，钛铁矿FeTiO3，CaTiO3矿等 。但钛的应用较晚。首先它纯度不高时 ，表现为脆性。最主要是Ti 的冶炼十分 困难。在高温下，Ti的反应性强，尤其 对氧的结合力强，能从其他的氧化物中 抢过氧。比Si、B等更加亲氧。
V +5常见价态:V2O5 VO2+ VO3- VO43钒氧基 偏钒酸根
钒酸根
酸性介质中有较强氧化性
A：VO2+___1.0___VO2+___0.36___V3+ ___-0.26___ V2+ 较强氧化性 有氧化性 有较强还原性 与HNO3近 与Cu2+近 弱酸性条件下， 被H+氧化
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3．TiCl4 制备：TiO2+2Cl2+2C=TiCl4↑+2CO↑ （800~900℃下反应） （加热条件下反应） 类似反应：Al2O3+3C+3Cl2→2AlCl3+3CO （亲氧元素） B2O3+3Cl2+3C→2BCl3+3CO SiO2+2Cl2+2C→SiCl4+2CO TiO2（s）+2Cl2（g）=TiCl4（g）+O2（g） △H=149kJ· mol-1>0,△s=41J· mol-1· K-1>0 高温下，△G≤0, T转=149×1000/41= 3634K （3000℃还不会反应） 但加C后，上述反应，△H=－72K，△s=220（＞0 ）（任意温度都可进行） ，仅加 C 还原不出这些 金属，以下不同：
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除此之外，Nb、Ta在电子行业有特殊的 功能：电解电容中的重要材料（有它容 量可增大5倍）。电子管栅极材料（用它 亦可吸收气体，形成真空）。 Nb、Sn、 Ge 合金成为最重要的超导材料（临界温 18~21K，关键是合金易加工）。 Ta是所有金属中最耐酸蚀的。能抵抗 除HF酸外的所有无机酸，包括王水，即 使加热也相当稳定。HF腐蚀也较缓慢。
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2 钒酸盐 ①随酸度不同，形式不同(同多酸) ; 强碱 （加酸———————→）强酸 VO43-→V2O74-→V3O93-→V10O286-→VO2+
V:O 1：4 1：3.5 1：3 1：2.8 1：2
②氧化还原性 A：VO2+__1.0__VO2+__0.36__V3+__-0.26__V2+ __-1.19__V
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二、V的重要化合物
1、 V2O5 橙红 矿物中提炼： V2O5+2NaCl+0.5O2===2NaVO3+Cl2（煅烧条件） 实验室：（NH4）VO3===V2O5+2NH3+H2O （加热条件） ① 易 溶 于 碱 （ 显 酸 性 ） ： V2O5+6OH-===2VO43-+ 3H2O ② 也溶于浓强酸（显弱碱性）：形成VO2+、VO3+ ③ 较强氧化性：V2O5+HCl===VOCl2+Cl2+H2O
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2． BaTiO3：压电效应材料 TiO2+BaCO3→BaTiO3+CO2↑（熔融状态下 ）
压电晶体，在超声波中，受压产生电流。 电流的强弱可指示超声波的强度。或是 通变频 电流，则产生超声波。 应用：超声发生器、置于铁轨下，可测量 火车通过时压力、脉搏记录器、煤气炉 打火等。
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然而，Ti的性能非常优秀，强度大，比重 轻，耐腐蚀。硬度与钢铁差不多，但比 重小一半d=4.43g/cm3,稍比Al大，但强 度（硬度）是Al的2倍。这对航空业的材 料是最好的选择。在宇宙火箭和导弹中 ，就大量用Ti代替钢。另外，Ti粉可用 做燃料，能放出大量热，是火箭的好燃 料。所以，Ti被誉为宇宙金属、空间金 属。产品中70%用于飞机、火箭、导弹… 。所以人们是这样描述的：人类对金属 的应用，如果把Cu当作第一代，Fe第二 代，Al第三代，则，Ti就是超越了前辈 的第四代金属。
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一、单质性质
常温下，Ti不与无机酸反应，即使是王 水也不能溶解。有人做过实验，把一块 Ti沉到海底，经5年后取上来观察，一点 没有生锈，依旧亮闪闪的。这个用于轮 船，潜艇就非常有利。化工机械中某些 部件耐酸碱。除此之外，Ti没有磁性。 这点对于避免鱼雷攻击非常有效。同时 ，它的强度大，Ti潜艇可在深达4500m的 深海中航行。Ti还可以作为一种形状记 忆合金。
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⒌定量测定Ti TiO2+__+0.1__Ti3+_-0.37_Ti2+_-1.63__Ti H+＋TiO2++Al→Ti3++Al3++H2O (放入Al片) Ti3+还原性略比Sn2+强。Sn4+ 0.15 Sn2+ Fe3++Ti3+=Fe2++Ti(IV) 用SCN-为指示剂 可进行如下反应：Al+3Ti3+=Al3++3Ti2+ 中性时： 2H++e=H2↑ =0
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按 定 义， 还 包括 La 系元 素 和 Ac 系 元 素 。 IIIB 族的六、七周期一般叫做内过渡元 素，常单独讲解。且因为 Sc、Y（ⅢB族 ）的性质与 La 系元素相似，十七个元素 一并称作稀土元素。 Ac系元素有锕、钍、镤、铀等15个元素， 均为放射性元素；内容自学。 本章过渡（Ⅰ）主要介绍：Ti，V，Cr，Mo ，W，Mn ；以及各同族的Zr、Hf、Nb、 Ta等
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A TiF62－ －1.19 TiO2+ -0.1 Ti3+ -0.37
Ti2+
Ti -1.63 Ti
Zr4+_____-1.53_____Zr Hf4+_____-1.70_____Hf 从 A 来看， Ti 的还原性非常强，与 Al 相 近，但为何惰性？ 因为，Ti表面有一层致密的、钝性的氧化 物保护膜。但在热条件下：
V主要用于合金。它渗入钢成钒钢。钒钢与普 通钢相比有结构紧密，韧性、弹性与机械强度 高的特点。钒钢穿甲弹，能射穿40cm厚的钢板 。大量应用于制造汽车、飞机的发动机轴、弹 簧及汽缸等。 Nb、Ta同样在合金中有改善金属的重要性能 ，有钢的“维生素”之称。加入少量，就可以 增加延展性、抗磨性、耐冲击性等。同时也能 改变化学性能。如：Al在OH-可溶，只需加 0.05%Nb，就不在和碱反应。许多合金在低温 下，会变得象玻璃一样脆，但加入0.7%的Nb， 在-80℃下，仍保持原来强度。
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二、钛的重要化合物
1． TiO2 自然界存在，晶体有三种晶型，其中金红石型最重 要（四方晶系）。“红宝石”含微量Fe等元素显 色。人工制造的 TiO2 粉，“钛白粉”，化工原料 ，最白的颜料。白度是 ZnS+BaSO4 白的 5 倍， 1g 可 使450cm2涂得雪白。生产钛白： 法一：TiCl4+O2（干燥）→TiO2+2Cl2（在约1000K下 反应） 法二：FeTiO2+2H2SO4(>80%)→TiOSO4+ FeSO4+2H2O (约在70~80℃下反应) TiOSO4+2H2O=TiO2· H2O↓+H2SO4（加热） 水解 >900℃↓煅烧
H+/H2=0+(0.059/2)lg [(C2H+)/(PH2/P)]=0.059×(-7)= －0.41 pH=6 （-6）= －0.35
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三、Zr,Hf的化合物
La系收缩，导致Zr、Hf二者相近性质 过渡金属从上到下趋于高价稳定，与主族相 反；它们只有＋4价态。 MO2 MX4 水解性，配合性 ZrF4具有高折射率的无色单斜晶体
K2[ZrF6]可溶性，热水中溶度较大
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ZrSiO4+ K2SiF6＝ K2[ZrF6]+ 2SiO2
锆英砂烧结、1％盐酸浸泡出，结晶 (NH4)2[ZrF6]类似，但稍加热可得ZrF4 (NH4)2[ZrF6]＝ZrF4+ 2NH3 + 2HF
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§17-3 钒副族
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Ti+HCl→TiCl3+H2（加热条件下） Ti+HNO3→H2TiO3↓+NO（加热条件下） 与碱不反应，与HF易反应： Ti+6HF→TiF62-+2H2+2H+ 高温下，能直接与许多非金属形成很稳定、很硬 、很难熔的TiN，TiC，TiB，TiB2，或与许多金 属形成金属间化合物。其中 在1800~2000℃下 发生反应：Ti+C→TiC（黑色）。TiC熔点 3100℃，硬度高，是目前效率最高的切削加工 钢材的刀具材料。 r-TiAl，金属间合物，高硬度比，耐高温，抗氧 化性，抗形变性，极具潜力的航空材料。
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⒋Ti(IV)配位化合物 过渡金属离子易成配合物为特点 在水中，可以 H2O 为配位体，但不是 [Ti（H2O） 4+，而是[TiO(H O) ]2+或 ] 6 2 4 [ Ti(OH)2 (H2O)6]2+； 同 时 有 ， [ TiF6]2-, [TiCl6]2-, [Ti(NH3)4]4+ 特别指出，H2O2 中的过氧离子，易转移到高价过 渡金属当配体，并有特殊颜色，作为鉴定或测 定方法。如：定性判断Ti的存在 P940 Ti(IV)中，加入H2O2 在强酸中，pH<1 红色 在稀酸中，中性 橙黄
第十七章 过渡金属（Ⅰ）
§17—1 概述 一、什么是过渡金属：不同书本有不同的分法 具有部分充填 d 或 f 亚层电子的元素： Ⅲ B……Ⅷ8 列 元素 据此人们常将 Cu 族也纳入过渡金属元素，因为： Cu2+ d9 Au d8 也有书上把 Zn 族也归入，因此，过渡元素性质非常 丰富，有最高熔点的W，最大硬度的Cr，也有常温 液态的 Hg，还要延展性最好的 Au，导电性最好的 Ag等。
一、钒族简介 Ｖ Ｎb Ta 0.015% 2.4×10-3% 2.0×10-4% 在自然界中较稀散，总是与其他金属混合在一起。比 较重要的有：钒酸钾铀矿K(UO2)VO4· 3/2H2O。 二、三过渡元素含量更是几十到百倍地减少； Nb、Ta半径相近，有如孪生姐妹，共生矿：铌(钽)铁 矿Fe[(Nb.Ta)O2]2等。分散而不集中。 尼日利亚是世界上Nb最大的供应商。由于电子计算 机、手机等行业的迅速发展，Nb、Ta在电子线路中 有重要用途，对此开采犹如淘金般的火爆。
橙黄 兰 绿 紫 颜ຫໍສະໝຸດ 丰富，仙女之称。 VO2+（加足量Zn→）由黄→兰→绿→紫
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VO2++H2C2O4+2H+→2VO2++CO2+H2O VO2++Fe2++2H+→VO2++Fe3++H2O ③ VO43-与H2O2显色反应：O22－取代O2－ 中性——黄色 强酸性——红棕色
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SnO2+2C=Sn+2CO↑ PbO+C=Pb+CO Bi2O3+3C=2Bi+3CO PbO+CO=Pb+CO2 FeO+CO=Fe+CO2 如下是好方法：用 COCl2,SOCl2,CHCl3,CCl4 等氯化试 剂： TiO2+CCl4=TiCl4↑+CO2↑(770K) TiCl4为分子晶体，mp250K，bp409K AlCl3在453K就升华了 TiCl4在常温下是液体，有极强的水解性。 TiCl4+2H2O=TiO2+4HCl 应用：①军事上，烟雾弹，经久不散 ②农业上，水解物白烟雾，就如棉被，对植物保暖防 冻。
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Ti的冶炼
非常困难，因为高温下，Ti非常活泼，能与N2，O2， C 等形成非常稳定的化合物。因此，在冶炼时，空 气和水是严格禁止接近的，甚至冶金常用的 Al2O3 坩埚也禁用，因为它可从中夺取氧。今利用 Mg 与 TlCl4在惰气中来提取Ti（显然不能用C还原）： TiCl4（g）+2Mg→Ti（海绵状） +2MgCl2（用 Ar 做 保护剂，在约1070k下反应） 海绵状的Ti，熔铸成钛锭，还得用高技巧的“水冷钢 坩埚”电炉制备。 Ti还因其与许多元素结合力强，用于冶炼其他金属， 纯化过程可加少量 Ti，使它夺 O 等杂质，浮在面上 ，形成炉渣。 钢城“攀枝花”，钛铁矿的综合利用……
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§17—2
Ti副族
Ti Zr Hf 价电子结构 (n-1)d2 ns2 ,最稳定价态是+4 钛的含量（0.63%）在地球中十分丰富。过 渡金属中含量仅次于Fe；总数第十位。 主要有TiO2，钛铁矿FeTiO3，CaTiO3矿等 。但钛的应用较晚。首先它纯度不高时 ，表现为脆性。最主要是Ti 的冶炼十分 困难。在高温下，Ti的反应性强，尤其 对氧的结合力强，能从其他的氧化物中 抢过氧。比Si、B等更加亲氧。
V +5常见价态:V2O5 VO2+ VO3- VO43钒氧基 偏钒酸根
钒酸根
酸性介质中有较强氧化性
A：VO2+___1.0___VO2+___0.36___V3+ ___-0.26___ V2+ 较强氧化性 有氧化性 有较强还原性 与HNO3近 与Cu2+近 弱酸性条件下， 被H+氧化
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3．TiCl4 制备：TiO2+2Cl2+2C=TiCl4↑+2CO↑ （800~900℃下反应） （加热条件下反应） 类似反应：Al2O3+3C+3Cl2→2AlCl3+3CO （亲氧元素） B2O3+3Cl2+3C→2BCl3+3CO SiO2+2Cl2+2C→SiCl4+2CO TiO2（s）+2Cl2（g）=TiCl4（g）+O2（g） △H=149kJ· mol-1>0,△s=41J· mol-1· K-1>0 高温下，△G≤0, T转=149×1000/41= 3634K （3000℃还不会反应） 但加C后，上述反应，△H=－72K，△s=220（＞0 ）（任意温度都可进行） ，仅加 C 还原不出这些 金属，以下不同：
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除此之外，Nb、Ta在电子行业有特殊的 功能：电解电容中的重要材料（有它容 量可增大5倍）。电子管栅极材料（用它 亦可吸收气体，形成真空）。 Nb、Sn、 Ge 合金成为最重要的超导材料（临界温 18~21K，关键是合金易加工）。 Ta是所有金属中最耐酸蚀的。能抵抗 除HF酸外的所有无机酸，包括王水，即 使加热也相当稳定。HF腐蚀也较缓慢。
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2 钒酸盐 ①随酸度不同，形式不同(同多酸) ; 强碱 （加酸———————→）强酸 VO43-→V2O74-→V3O93-→V10O286-→VO2+
V:O 1：4 1：3.5 1：3 1：2.8 1：2
②氧化还原性 A：VO2+__1.0__VO2+__0.36__V3+__-0.26__V2+ __-1.19__V
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1、 V2O5 橙红 矿物中提炼： V2O5+2NaCl+0.5O2===2NaVO3+Cl2（煅烧条件） 实验室：（NH4）VO3===V2O5+2NH3+H2O （加热条件） ① 易 溶 于 碱 （ 显 酸 性 ） ： V2O5+6OH-===2VO43-+ 3H2O ② 也溶于浓强酸（显弱碱性）：形成VO2+、VO3+ ③ 较强氧化性：V2O5+HCl===VOCl2+Cl2+H2O
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2． BaTiO3：压电效应材料 TiO2+BaCO3→BaTiO3+CO2↑（熔融状态下 ）
压电晶体，在超声波中，受压产生电流。 电流的强弱可指示超声波的强度。或是 通变频 电流，则产生超声波。 应用：超声发生器、置于铁轨下，可测量 火车通过时压力、脉搏记录器、煤气炉 打火等。
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然而，Ti的性能非常优秀，强度大，比重 轻，耐腐蚀。硬度与钢铁差不多，但比 重小一半d=4.43g/cm3,稍比Al大，但强 度（硬度）是Al的2倍。这对航空业的材 料是最好的选择。在宇宙火箭和导弹中 ，就大量用Ti代替钢。另外，Ti粉可用 做燃料，能放出大量热，是火箭的好燃 料。所以，Ti被誉为宇宙金属、空间金 属。产品中70%用于飞机、火箭、导弹… 。所以人们是这样描述的：人类对金属 的应用，如果把Cu当作第一代，Fe第二 代，Al第三代，则，Ti就是超越了前辈 的第四代金属。
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一、单质性质
常温下，Ti不与无机酸反应，即使是王 水也不能溶解。有人做过实验，把一块 Ti沉到海底，经5年后取上来观察，一点 没有生锈，依旧亮闪闪的。这个用于轮 船，潜艇就非常有利。化工机械中某些 部件耐酸碱。除此之外，Ti没有磁性。 这点对于避免鱼雷攻击非常有效。同时 ，它的强度大，Ti潜艇可在深达4500m的 深海中航行。Ti还可以作为一种形状记 忆合金。
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⒌定量测定Ti TiO2+__+0.1__Ti3+_-0.37_Ti2+_-1.63__Ti H+＋TiO2++Al→Ti3++Al3++H2O (放入Al片) Ti3+还原性略比Sn2+强。Sn4+ 0.15 Sn2+ Fe3++Ti3+=Fe2++Ti(IV) 用SCN-为指示剂 可进行如下反应：Al+3Ti3+=Al3++3Ti2+ 中性时： 2H++e=H2↑ =0
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按 定 义， 还 包括 La 系元 素 和 Ac 系 元 素 。 IIIB 族的六、七周期一般叫做内过渡元 素，常单独讲解。且因为 Sc、Y（ⅢB族 ）的性质与 La 系元素相似，十七个元素 一并称作稀土元素。 Ac系元素有锕、钍、镤、铀等15个元素， 均为放射性元素；内容自学。 本章过渡（Ⅰ）主要介绍：Ti，V，Cr，Mo ，W，Mn ；以及各同族的Zr、Hf、Nb、 Ta等
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A TiF62－ －1.19 TiO2+ -0.1 Ti3+ -0.37
Ti2+
Ti -1.63 Ti
Zr4+_____-1.53_____Zr Hf4+_____-1.70_____Hf 从 A 来看， Ti 的还原性非常强，与 Al 相 近，但为何惰性？ 因为，Ti表面有一层致密的、钝性的氧化 物保护膜。但在热条件下：