单糖的结构及糖苷键

•单糖的构象 吡喃型糖的六元环主要是呈椅式构象存在
H
CH2OH O
HO HO
H
OH
OH
α-D-(+)-葡 萄 糖
CH2OH
O
HO HO
OH
OH β-D-(+)-葡 萄 糖 H
单糖的链状结构
D-/L-构型
• 单糖分子除二羟基丙酮外均含有非对称中 心即手性碳原子
• ● 在有多个手性碳原子的多碳糖中，将定 位编号最高的手性碳原子的构型与甘油醛
OH
…O
O OH
CH2OH O
CH2OH O
OH OH
OH
O
n
OH O
α 1,6 苷键
α 1,4 苷键 …O
CH2OH O
CH2 O
OH
OH
O
O
OH
n
OH
CH2OH O
OH O…
OH n
6
H H5 O H
-1,6 Glycosidic bond
-D-甘露 糖(Man)
6
4
1
OH OH
HO 3 2
单糖的结构及糖苷键
一 、单糖的结构
1． 概念
构型
构象
2． 链状结构
3.Hale Waihona Puke Baidu环状结构
二、糖苷键
1. 定义 2. 命名
构型 (configuration) :分子中由原子 或基团间特有的固定的空间排列方式 不同而使它呈现出不同的较固定的立 体结构
构象 (conformation): 由于分子中的 某个原子(基团)绕C-C单键自由旋转而 形成的不同的暂时性的易变的空间结 构形式
O
HH
-1,4 Glycosidic bond
CH2OH
H H5 O H
4 OH OH1 HO 3 2
HH
6 CH2
H H5
4
O
3
OH
O
OH 1
2
H
O
HH
6 CH2OH
H 5 O OH
H
4
1
OH H
32 H
-D-甘露糖(Man)
-D-甘露糖(Man) N-乙酰- -D-
-1,3 Glycosidic bond
葡萄糖胺 (GlcNAc)
T
THANK
YOU !
连键为糖苷键（glycosidic bond )
和 异头物
• 单糖由直链结构变成环状结构后，羰基原 子成为新的手性中心，导致C1差向异构化， 产生两个非对映异构体。这种羰基碳上形 成的差向异构体称异头物。
• α-型糖与β-型糖是一对非对映体，α-型与
β-型的不同在于C1的构型上故又称为异头
比较，或 D 型或 L型
CHO H—C—OH HO—C—H H—C— HO H—C*—OH CH2OH
CHO H—C*—OH CH2OH
CHO OH—C—H H—C—HO H—C— HO — HO—C*—H CH3
D-葡萄糖
D- 甘油醛
L-岩藻糖
单糖的环状结构
•变旋现象 许多单糖新配制的溶液发生旋光度的改变，这种现象称变
旋。变旋是由于分子立体结构发生变化的结果 • 单糖是多羟基醛，应显示醛的性质，但葡萄糖的醛基不如 一般醛基活泼
呋喃糖和吡喃糖
• 环状单糖的半缩醛(或半缩酮)羟基与另一化 合物缩合形成的缩醛(或缩酮)称为 糖苷或 苷（ glycoside）,糖苷分子中提供半缩醛 羟基的糖部分称糖基，与之缩合的“非糖” 部分称糖苷配基或配基，这 两部分之间的
CH2OH
H H
O OH
OH H
HO
H
H OH
-D-(+)-Glucose
哈沃斯透视式
糖苷键的命名
按照半缩醛羟基是- 或 -，糖苷键可分为 -糖 苷键或 -糖苷键，再标明其连接部位
1. 直链淀粉
CH2OH O
OH
OH
O
OH
CH2OH O
OH
OH
CH 2OH O
HO HO
链 端 OH
O
CH 2OH O
物。
苷原子
H OH C
苷羟基
O
CH2OH
α型 37% 112°
H
O
C
OH
HO
OH
OH
CH2OH
开链式
0.1%
HO C H O
CH2OH β型 63% 19°
52°
Fischer投影式
(异头碳原子) anomeric carbon atom
CH2OH
H H
OH
OH H
OH HO
H OH
-D-(+)-Glucose
HO OH
CH2OH O
中部
CH2OH O
On HO
OH
OH
O
O
OH
OH
n
OH
CH 2OH O
OH *HOH
链尾
聚 α 1,4 苷键葡萄糖 分子量在2 万 ~ 200 万之间 即含 120 ~ 1200 个 葡萄糖单位
2 支链淀粉 主链：α- 1, 4 苷键； 支链：α- 1, 6 苷键。
CH2OH O