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另一方面,从结构化学的角度还能阐明物 质的各种宏观化学性能,和各种宏观非化学性 能与微观结构之间的关系及其规律性。在这个 基础上就有可能不断地运用已知的规律性,设 法合成出具有更新颖、结构特点更不寻常的新 物质,在化学键理论和实验化学相结合的过程 中创立新的结构化学理论。与此同时,还要不 断地努力建立新的阐明物质微观结构的物理的 和化学的实验方法。 与其他的化学分支一样,结构化学一般从 宏观到微观、从静态到动态、从定性到定量按 各种不同层次来认识客观的化学物质。演绎和 归纳仍是结构化学研究的基本思维方法。
近代实验物理方法的发展和应用,为结 构化学提供了各种测定物质微观结构的实 验方法;量子力学理论的建立和应用又为 描述分子中电子和原子核运动状态提供了 理论基础。有关原子结构特别是原子中电 子壳层的结构以及内力、外力引起运动变 化的理论,确立了原子间相互作用力的本 质,也就从理论上阐明了化学键的本质, 使人们对已提出的高子键、共价键和配位 键加深了理解有关杂化轨道的概念,也为 众多化合物的空间构型作出了合理的阐明 甚至预测。
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结构化学---内容提要
物质结构(结构化学)是在原子、分子水平上, 深入到电子层次,研究物质的微观结构及其宏观性能 关系的科学。其内容涉及用量子力学原理与方法研究 化学问题,进而建立物质结构理论;提出与创造结构 分析方法;剖析以生物在分子为主的复杂物质的结构。 这一门课我们采用的是北京大学出版社出版的《结构 化学基础》一书。这本书是北京大学化学院结构化学 (即物质结构)基础教材。内容主要包括: 量子力学基础知识、原子的结构和性质、分子 的结构和性质、化学键理论、晶体化学、研究结构 的实验方法等。
早期的有关物质化学结构的知识可以 说是来自对于物质的元素组成和化学性质 的研究。当时人们对化学物质,只能从对 物质组成的规律性认识,诸如定比定律、 倍比定律等加以概括。随着化学反应当量 的测定,人们提出了“化合价”的概念并 用以说明物质组成的规律。那时,对于原 子化合成分子的成因以及原子在分子中的 排布方式可以说是一无所知。
本课程阐述原子间以什么样的结合力 形成分子、原子的组成及连接方式是怎 样决定分子的几何构型,并表现出独特 的物理与化学性质,使读者了解“结构 决定性能,性能反映结构”,从而建立 起“结构--性能--应用”的渠道。 课程内容包含量子力学基础知识,原 子结构理论、多原子分子结构及研究它 们的HMO方法,晶体点阵结构及X射线 衍射,金属结构及性质,离子化合物的 结构与性质。
结构化学是在原子、分子水平上研究物质分子构 型与组成的相互关系,以及结构和各种运动的相互影 响的化学分支学科。它是阐述物质的微观结构与其宏 观性能的相互关系的基础学科。
结构化学是一门直接应用多种近代实验手段测定 分子静态、动态结构和静态、动态性能的实验科学。 它要从各种已知化学物质的分子构型和运动特征中, 归纳出物质结构的规律性;还要从理论上说明为什么 原子会结合成为分子,为什么原子按一定的量的关系 结合成为数目众多的、形形色色的分子,以及在分子 中原子相互结合的各种作用力方式,和分子中原子相 对位置的立体化学特征;结构化学还要说明某种元素 的原子或某种基团在不同的微观化学环境中的价态、 电子组态、配位特点等结构特征。
结构化学的产生与有机物分子组成的 研究密切相关。有机化学发展的初期,人 们总结出许多系列有机物分子中碳原子呈 四面体化合价的规律。为解释有机物组成 的多样性,人们提出了碳链结构及碳链的 键饱和性理论。随后的有机物同分异构现 象、有机官能团结构和旋光异构现象等研 究,也为早期的结构化学研究提供有力的 实验证据,促使化学家从立体构型的角度 去理解物质的化学组成和化学性质,并从 中总结出一些有关物质化学结构的规律性, 为近代的结构化学的产生打下了基础。
物质的某些物理常数的测定,也能提供有关分 子结构的某些整体信息,如磁化率、折射率和介电 常数的测定等。此外,高放大率、高分辨率的电子 显微镜还能提供有关物质表面的结构化学信息,甚 至已能提供某些分子的结构形象。 量子化学是近代结构化学的主要理论基础。量 子化学中的价键理论、分子轨道理论以及配位场理 论等,不但能用来阐明物质分子构成和原子的空间 排布等特征,而且还用来阐明微观结构和宏观性能 之间的联系。由于量子化学计算方法的发展和逐步 提高完善,加上高速电子计算机的应用,有关分子 及其不同聚集状态的量子化学方法已有可能用于特 殊材料的“分子设计”和制备方法的探索,把结构 化学理论推向新的高度。
另一类测定结构的方法是谱学方法。谱学方 法在提供关于分子能级和运动的信息,尤其是更 精细的和动态的结构信息方面起着重要的作用。 如分子振动光谱是鉴定物质分子的构成基团的迅 速和有力的工具。因而被称为化学物质的“指 纹”,与电子计算机高速信息处理功能结合起来, 人们已能通过计算机的检索和识别很快地查明未 知物样品的分子结构。红外喇曼光谱的理论处理, 还能提供有关振动力常数等有关化学键特征的一 些数据。其他谱学法有:核磁共振谱、顺磁共振 诺、电子能谱、质谱、穆斯堡尔谱学、可见—紫 外光谱、旋光谱、圆二色性谱以及扩展 X射线吸 收精细结构等。
结构化学---课程介绍
结构化学是以量子力学为基础,联系无机化 学,有机化学实验事实讨论原子,分子化学键理 论的一门科学,本课程供大学师范类院校化学类 专业作本科基础课教材,也可作材料、化工、生 物化学等专业使用,还可供从事与化学、化工有 关类别工作人员作参考 。 学习本课程需具备高等数学、大学物理 、线 性代数、无机化学、有机化学等课程基础。 结构化学是以量子力学理论为基础,联系无机化 学、有机化学等大量实验事实讨论原子、分子化 学键理论的一门学科。
近代测定物质微观结构的实验物理 方法的建立,对于结构化学的发展起了 决定性的推动作用。X射线衍射方法和 原理上相当类似的中子衍射、电子衍射 等方法的发现与发展,大大地丰富了人 们对物质分子中原子空间排布的认识, 并提供了数以十万种计的晶体和分子结 构的可靠结构数据。此外,通过晶体衍 射的研究,使人们能够从分子和晶体结 构的角度说明这些物质在晶态下的物理 性质。