三碘化铑的新合成方法
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品 晶形 均 一 ， 离 子 含 量 小 于 ５ ｓ ｋ 。 氯 ０ｍ ／ｇ
关键词 ： 三碘化铑 ； 合成 ； 收率
中 图分 类 号 ： Ｔ １８ ２ Ｑ ３ ． ２ 文 献标 识 码 ： Ａ 文 章 编 号 ： １０ －７ Ｘ（０ ２ ０ －０ ３０ ０ ４２５ ２ １ ）３０ １－３
１ 实 验 部 分
１ １ 试 剂 和仪器 ．
水 合 三氯化 铑 （ 铑质量 分数 ≥３ ％ ， 质质 量 ８ 杂
三碘化 铑作 为铑 的一 种 化 合 物 ， 献 报 道 可 文 以采用 如下 路 线 合 成 ＿ ： 氯 化 铑 水 解 成 氢 氧 化 ４三 Ｊ
铑后 ， 与氢 碘 酸 溶 液作 用 得 到 目标 产 物 。但 由于 三 碘 化 铑 与氢 氧 化 铑 均 不溶 于水 ， 生成 的三 碘 化 铑 会包 裹氢 氧化 铑 ， 致反 应 的产 率 低 。 同时 ， 导 氢 氧 化铑 与三 碘化 铑相 互 分 离不 易 ，还会 影 响产 品 纯 度 。传 统 的三碘 化 铑 的制 备 方 法 Ｊ 涉 及 的过 ， 程 包括 ①在 含有一 个 或若 干个 无 机配 体 的铑 络 合 物 水溶 液 中加入一 定 浓度 的碘 化 物溶 液 如碘 化 钠
・
１ ・ ４
云 南化 工
２ １ 第 ３期 ０ ２年
Ｒ Ｃ３ ３ Ｉ Ｒ Ｉ 』＋ Ｈ Ｉ ｈ １＋ Ｈ ＝ ｈ３ ３ Ｃ
当三氯 化铑 与氢碘 酸 物质 的量 比为 １３和 在 ： 反应 温度 为 ８ ｃ下 ， 变 起 始 三氯 化 铑 在 水溶 液 ０【 改 ＝
表 ３ 反 应 物 氢 碘 酸 和 三 氯 化 铑 物 质 的 量 比 对 合成 收 率 影 响
接 氧化 法 。其 中 ， 甲醇 羰 基 合 成 法 是 美 国孟 山都 公 司 开发 的一种 新方 法 ¨ 通 过 三碘 化 铑 作均 相 。， 催 化剂 ， 在低 温低 压下 实 现 甲醇羰 基 化合 成 醋 酸 ， 具 有产 率高 、 能耗 低 的优点 ， 已成 为世 界 生产 醋 酸
２１ ０ ２年 ０ ６月
云 南 化ຫໍສະໝຸດ Baidu工
Ｙｕ ａ ｅ ｃ ｌＴｅ ｈ ｏ ｏ ｙ ｎｎ ｎ Ｃｈ ｍｉ ａ ｃ ｎ ｌ ｇ
Ｊｎ ２ １ ｕ ．０ ２
Ｖｏ ． ９． ． １ ３ Ｎｏ ３
第 ３ 第 ３期 ９卷
ｄ ｉ１ ．９９ ｊｉ ｎ １０ —７ Ｘ ２ １ ．３ ０４ ｏ：０ ３６ ／． ｓ．０ ４２ ５ ．０ ２ ０ ．０ ｓ
生 沉淀 ， 反应 保 持在 一 定 的 温度 ， ，过 滤 收 ３ｈ后
集 产物 ， 子水 洗 涤 ， 空 干燥 ， 到 黑 色 的 三 碘 离 真 得 化 铑 晶体 。
或 碘化 钾溶 液 ； 加热 搅拌 ③过 滤 洗 涤得 到 产 品 。 ② 其 中所 述 的无 机 配体 可 以是 氯 化 物 、 溴化 物 、 酸 硫 盐 、 酸盐或 者 是 高 氯 酸盐 ， 硝 产率 为 ８％ 。 最 近 ， １ 王 胜 国等人 提 出将 铑 粉 、 粉 和 引发 剂 按 比例 加 碘 入 到反应 器并 密封 反应 制备 碘化 铑 Ｊ 。 该 方 法 不 仅 引入 多 种 试 剂 ， 反 应 体 系 变 得 使
三碘 化铑 的新合 成 方 法
刘桂 华 ， 潘再 富 ， 余 尧 ， 文 明 ， 侯 沈善 问 ， 高金 翠 ， 杨 军 ， 彭玉玲 ， 杨善 晓 ， 匡飞 平
（ 贵研铂业股份有 限公司 ， 稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室 ， 云南 昆明 ６０ ０ ） ５ １６
摘 要 ： 三氯化铑与氢碘酸直接合成碘化铑 ， 在最佳 反应条件下 ， 合成 的收率达 到 ９ ． ％ ， ８ ５ 产
分数 ＜０ １ ） 氢碘 酸 （ ．％ ； 分析 纯 ）Ｄ ．０ Ｈ ； Ｆ７ Ｌ ２型 玻 璃 反应 釜 （ 带搅 拌 和 温 度控 制 装 置 ） 减压 过 滤 系 ；
统（ 自制 ） Ｄ Ｇ ６ ５ ； Ｚ －０ ０型真 空干燥 箱 。
１ ２ 实验 方法 ．
配 制一 定浓 度 的 三氯 化 铑 水 溶 液 ， 移 到 到 转 反 应釜 中 ， 温 到设 定 的温 度 后 ， 加 氢碘 酸 ， 升 滴 产
的主 流技术 。
产物 ， 不仅 操作 步骤 多 ， 不 经济 环保 。笔 者 以三 也 氯化 铑 的 水 溶 液 和 氢 碘 酸 为 原 料 直 接 制 备 碘 化 铑 ， 合适 的反 应 条 件 下 ， 到 较 高 纯 度 的 产 品 ， 在 得 且收率 明显 高 于文献 ［ ］ ［ ］ 道 的水 平 。 ４ 、６ 报
２ 结 果 与讨 论
２ １ 起 始 三氯化 铑质 量分 数对反 应 的影 响 ．
在水溶 液 中 ， 三氯化 铑与氢 碘酸 发生 卤素 置换
反应 ， 生成不溶 于水 的三碘化铑 ， 方程式 为 ： 反应
收 稿 ：０ ２ ３２ ２ １ － －３ ０
．
基金项 目： 本项 目得到 国家科技支撑计划课题 “ 铂族金属催化材料产业化技术 开发” ２ １Ｂ Ｅ ６ ０ ） 国家科 （０２ Ａ ０ Ｂ８ 和 研院所技术开发专项课题“ 羰基合成用新 型铑均相催 化剂 中试 制备技术” ２ １ Ｅ １５ ６ ） （０ ０ Ｇ １０ １ 的资助。 作者简介 ： 刘桂华 （ ９８ ） ， １７ 一男 云南人 ， 工程 师 ， 主要从事贵金属化学 品研发 。 通讯联 系人 ： 潘再 富 ， （９ ４） 高级 工程 师 ， 男 １７ 一 ， 主要从事贵金属化学 品的研发 。
醋酸 是一 种重 要 的有机 化 工 原料 ， 泛 用 于 广
复杂 ， 而且 反应需 要 高温 ， 最后 还 需要 用 醋 酸分 离
化工 、 轻工 、 纺织 、 医药 、 印染 、 胶 、 药 、 橡 农 电子 、 食 品等领 域 。 目前 醋 酸 的 生 产 方法 有 多种 ， 括 甲 包 醇羰基 合成 法 、 乙烯 氧化 法 、 精 氧化 法 、 酒 乙烷 直
关键词 ： 三碘化铑 ； 合成 ； 收率
中 图分 类 号 ： Ｔ １８ ２ Ｑ ３ ． ２ 文 献标 识 码 ： Ａ 文 章 编 号 ： １０ －７ Ｘ（０ ２ ０ －０ ３０ ０ ４２５ ２ １ ）３０ １－３
１ 实 验 部 分
１ １ 试 剂 和仪器 ．
水 合 三氯化 铑 （ 铑质量 分数 ≥３ ％ ， 质质 量 ８ 杂
三碘化 铑作 为铑 的一 种 化 合 物 ， 献 报 道 可 文 以采用 如下 路 线 合 成 ＿ ： 氯 化 铑 水 解 成 氢 氧 化 ４三 Ｊ
铑后 ， 与氢 碘 酸 溶 液作 用 得 到 目标 产 物 。但 由于 三 碘 化 铑 与氢 氧 化 铑 均 不溶 于水 ， 生成 的三 碘 化 铑 会包 裹氢 氧化 铑 ， 致反 应 的产 率 低 。 同时 ， 导 氢 氧 化铑 与三 碘化 铑相 互 分 离不 易 ，还会 影 响产 品 纯 度 。传 统 的三碘 化 铑 的制 备 方 法 Ｊ 涉 及 的过 ， 程 包括 ①在 含有一 个 或若 干个 无 机配 体 的铑 络 合 物 水溶 液 中加入一 定 浓度 的碘 化 物溶 液 如碘 化 钠
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１ ・ ４
云 南化 工
２ １ 第 ３期 ０ ２年
Ｒ Ｃ３ ３ Ｉ Ｒ Ｉ 』＋ Ｈ Ｉ ｈ １＋ Ｈ ＝ ｈ３ ３ Ｃ
当三氯 化铑 与氢碘 酸 物质 的量 比为 １３和 在 ： 反应 温度 为 ８ ｃ下 ， 变 起 始 三氯 化 铑 在 水溶 液 ０【 改 ＝
表 ３ 反 应 物 氢 碘 酸 和 三 氯 化 铑 物 质 的 量 比 对 合成 收 率 影 响
接 氧化 法 。其 中 ， 甲醇 羰 基 合 成 法 是 美 国孟 山都 公 司 开发 的一种 新方 法 ¨ 通 过 三碘 化 铑 作均 相 。， 催 化剂 ， 在低 温低 压下 实 现 甲醇羰 基 化合 成 醋 酸 ， 具 有产 率高 、 能耗 低 的优点 ， 已成 为世 界 生产 醋 酸
２１ ０ ２年 ０ ６月
云 南 化ຫໍສະໝຸດ Baidu工
Ｙｕ ａ ｅ ｃ ｌＴｅ ｈ ｏ ｏ ｙ ｎｎ ｎ Ｃｈ ｍｉ ａ ｃ ｎ ｌ ｇ
Ｊｎ ２ １ ｕ ．０ ２
Ｖｏ ． ９． ． １ ３ Ｎｏ ３
第 ３ 第 ３期 ９卷
ｄ ｉ１ ．９９ ｊｉ ｎ １０ —７ Ｘ ２ １ ．３ ０４ ｏ：０ ３６ ／． ｓ．０ ４２ ５ ．０ ２ ０ ．０ ｓ
生 沉淀 ， 反应 保 持在 一 定 的 温度 ， ，过 滤 收 ３ｈ后
集 产物 ， 子水 洗 涤 ， 空 干燥 ， 到 黑 色 的 三 碘 离 真 得 化 铑 晶体 。
或 碘化 钾溶 液 ； 加热 搅拌 ③过 滤 洗 涤得 到 产 品 。 ② 其 中所 述 的无 机 配体 可 以是 氯 化 物 、 溴化 物 、 酸 硫 盐 、 酸盐或 者 是 高 氯 酸盐 ， 硝 产率 为 ８％ 。 最 近 ， １ 王 胜 国等人 提 出将 铑 粉 、 粉 和 引发 剂 按 比例 加 碘 入 到反应 器并 密封 反应 制备 碘化 铑 Ｊ 。 该 方 法 不 仅 引入 多 种 试 剂 ， 反 应 体 系 变 得 使
三碘 化铑 的新合 成 方 法
刘桂 华 ， 潘再 富 ， 余 尧 ， 文 明 ， 侯 沈善 问 ， 高金 翠 ， 杨 军 ， 彭玉玲 ， 杨善 晓 ， 匡飞 平
（ 贵研铂业股份有 限公司 ， 稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室 ， 云南 昆明 ６０ ０ ） ５ １６
摘 要 ： 三氯化铑与氢碘酸直接合成碘化铑 ， 在最佳 反应条件下 ， 合成 的收率达 到 ９ ． ％ ， ８ ５ 产
分数 ＜０ １ ） 氢碘 酸 （ ．％ ； 分析 纯 ）Ｄ ．０ Ｈ ； Ｆ７ Ｌ ２型 玻 璃 反应 釜 （ 带搅 拌 和 温 度控 制 装 置 ） 减压 过 滤 系 ；
统（ 自制 ） Ｄ Ｇ ６ ５ ； Ｚ －０ ０型真 空干燥 箱 。
１ ２ 实验 方法 ．
配 制一 定浓 度 的 三氯 化 铑 水 溶 液 ， 移 到 到 转 反 应釜 中 ， 温 到设 定 的温 度 后 ， 加 氢碘 酸 ， 升 滴 产
的主 流技术 。
产物 ， 不仅 操作 步骤 多 ， 不 经济 环保 。笔 者 以三 也 氯化 铑 的 水 溶 液 和 氢 碘 酸 为 原 料 直 接 制 备 碘 化 铑 ， 合适 的反 应 条 件 下 ， 到 较 高 纯 度 的 产 品 ， 在 得 且收率 明显 高 于文献 ［ ］ ［ ］ 道 的水 平 。 ４ 、６ 报
２ 结 果 与讨 论
２ １ 起 始 三氯化 铑质 量分 数对反 应 的影 响 ．
在水溶 液 中 ， 三氯化 铑与氢 碘酸 发生 卤素 置换
反应 ， 生成不溶 于水 的三碘化铑 ， 方程式 为 ： 反应
收 稿 ：０ ２ ３２ ２ １ － －３ ０
．
基金项 目： 本项 目得到 国家科技支撑计划课题 “ 铂族金属催化材料产业化技术 开发” ２ １Ｂ Ｅ ６ ０ ） 国家科 （０２ Ａ ０ Ｂ８ 和 研院所技术开发专项课题“ 羰基合成用新 型铑均相催 化剂 中试 制备技术” ２ １ Ｅ １５ ６ ） （０ ０ Ｇ １０ １ 的资助。 作者简介 ： 刘桂华 （ ９８ ） ， １７ 一男 云南人 ， 工程 师 ， 主要从事贵金属化学 品研发 。 通讯联 系人 ： 潘再 富 ， （９ ４） 高级 工程 师 ， 男 １７ 一 ， 主要从事贵金属化学 品的研发 。
醋酸 是一 种重 要 的有机 化 工 原料 ， 泛 用 于 广
复杂 ， 而且 反应需 要 高温 ， 最后 还 需要 用 醋 酸分 离
化工 、 轻工 、 纺织 、 医药 、 印染 、 胶 、 药 、 橡 农 电子 、 食 品等领 域 。 目前 醋 酸 的 生 产 方法 有 多种 ， 括 甲 包 醇羰基 合成 法 、 乙烯 氧化 法 、 精 氧化 法 、 酒 乙烷 直