王镜岩生物化学课后习题答案

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生物化学(第三版)课后习题详细解答第三章氨基酸

提要α-氨基酸是蛋白质的构件分子,当用酸、碱或蛋白酶水解蛋白质时可获得它们。蛋白质中的氨基酸都是L型的。但碱水解得到的氨基酸是D型和L型的消旋混合物。

参与蛋白质组成的基本氨基酸只有20种。此外还有若干种氨基酸在某些蛋白质中存在,但它们都是在蛋白质生物合成后由相应是基本氨基酸(残基)经化学修饰而成。除参与蛋白质组成的氨基酸外,还有很多种其他氨基酸存在与各种组织和细胞中,有的是β-、γ-或δ-氨基酸,有些是D型氨基酸。

氨基酸是两性电解质。当pH接近1时,氨基酸的可解离基团全部质子化,当pH在13左右时,在这中间的某一pH(因不同氨基酸而异),氨基酸以等电的兼性离子(HNCHRCOO)+-则全部去质子化。

pH称为该氨基酸的等电点,用3状态存在。某一氨基酸处于净电荷为零的兼性离子状态时的介质

pI表示。

所有的α-氨基酸都能与茚三酮发生颜色反应。α-NH与2,4-二硝基氟苯(DNFB)作用产生相应

DNP-氨基酸(Sanger反应);α-NH与苯乙硫氰酸酯(PITC)作用形成相应氨基酸的苯胺基

2的

硫甲2酰衍生物( Edman反应)。胱氨酸中的二硫键可用氧化剂(如过甲酸)或还原剂(如巯基乙醇)断裂。半胱氨酸的SH基在空气中氧化则成二硫键。这几个反应在氨基酸荷蛋白质化学中占有重要地位。

除甘氨酸外α-氨基酸的α-碳是一个手性碳原子,因此α-氨基酸具有光学活性。比旋是α-氨基酸的物理常数之一,它是鉴别各种氨基酸的一种根据。

参与蛋白质组成的氨基酸中色氨酸、酪氨酸和苯丙氨酸在紫外区有光吸收,这是紫外吸收法定量蛋白质的依据。核磁共振(NMR)波谱技术在氨基酸和蛋白质的化学表征方面起重要作用。

氨基酸分析分离方法主要是基于氨基酸的酸碱性质和极性大小。常用方法有离子交换柱层析、高效液相层析(HPLC)等。

习题

1.写出下列氨基酸的单字母和三字母的缩写符号:精氨酸、天冬氨酸、谷氨酰氨、谷氨酸、苯丙氨酸、色氨酸和酪氨酸。[见表3-1]

表3-1 氨基酸的简写符号

三字单字母三字母符单字母母符名称名称符号号符号号L Ala Leu A (leucine) 亮氨酸(alanine)

丙氨酸K Lys Arg R (lysine)

赖氨酸精氨酸(arginine)

M Asn Met N )(methionine) 天冬酰氨(蛋氨酸甲硫氨酸(asparagines)

F D Asp Phe (phenylalanine) 苯丙氨酸(aspartic acid) 天冬氨酸Asx B Asp 和Asn或/P

Pro

C

Cys

(praline)

半胱氨酸脯氨酸(cysteine)

1

S Ser Gln Q (serine) 谷氨酰氨(glutamine) 丝氨酸T E Glu Thr (threonine) 谷氨酸(glutamic acid)

苏氨酸Gls Z Glu 或Gln和/W Gly G Trp (tryptophan) 色氨酸甘氨酸(glycine)

Y Tyr His H (tyrosine) 酪氨酸组氨酸(histidine)

V

I Ile Val (valine) 异亮氨酸(isoleucine)

缬氨酸+[9.9]。被解离时的溶液εα-NH PH20%2、计算赖氨酸的3

P133)3-3,pKa = 10.53 (见表解:pH = pKa + lg20%

pH = 10.53 + lg20% = 9.83

[4.6]。γ-COOH三分之二被解离时的溶液pH3、计算谷氨酸的

pKa = 4.25 解:pH = pKa + lg2/3%

pH = 4.25 + 0.176 = 4.426

1.46,(b)[(a)约(b)亮氨酸钠盐;(c)等电亮氨酸。、计算下列物质0.3mol/L溶液的pH:(a)亮氨酸盐酸盐;4 约6.05]约11.5, (c)值:丙氨酸、半胱氨酸、谷氨酸和精氨酸。值,计算下列氨基酸的pI、根据表3-3中氨基酸的pKa5 [pI:6.02;5.02;3.22;10.76] pKa1+ pKa2)解:pI = 1/2()= 6.02pI(Ala) = 1/2(

2.34+9.69

)= 5.02pI(Cys) = 1/2(1.71+10.78

= 3.22)pI(Glu) = 1/2(2.19+4.25

= 10.76(9.04+12.48)pI(Ala) = 1/2是多少?如果加入pH的处于等电点的甘氨酸溶液加入0.3molHCl,问所得溶液的6、向1L1mol/L9.23];[pH:2.71以代替HCl时,pH将是多少?0.3mol NaOH

,然后向该溶液中加入过量的甲醛,当所得溶液用碱反滴pH8.0400ml)调节到7、将丙氨酸溶液([4.45g]问起始溶液中丙氨酸的含量为多少克?250ml。Ph8.0时,消耗0.2mol/L NaOH溶液定至

+-42+His1.78为×10的组氨酸溶液在pH6.4时各种离子形式的浓度(mol/L)。[His,8、计算

0.25mol/L-40 ]为2.8×为0.071,His101mol/L KOH)和;咪唑基pKa=6.09、说明用含一个结晶水的固体组氨酸盐酸盐(相对分子质量=209.6352ml 1mol/L 加入取组氨酸盐酸盐41.92g(0.2mol),的配制1LpH6.50.2mol/L组氨酸盐缓冲液的方法[ 1L]KOH,用水稀释至为什么氨基酸的茚三酮反映液能用测压法定量氨基酸?、10

(其反应化学式见氨基酸共热,引起氨基酸氧化脱氨脱羧反映,α-解:茚三酮在弱酸性溶液中与可用测压法测量,从而计算出参加反应的氨基酸量。CO),其中,定量释放的P1392

亮氨o。计算L-)在20cm旋光管中测得的旋光度为+1.81亮氨酸溶液(11、L-3.0g/50ml 6mol/L HCl ]。)[[a]=+15.1o酸在6mol/L HCl中的比旋([a]3-15][构型名称。参考图(R,S)412、标出异亮氨酸的个光学异构体的

中B倍,苯丙氨酸在溶剂A中的溶解度为溶剂B13、甘氨酸在溶剂A中的溶解度为在溶剂中的4之间的逆流分溶方法将甘氨酸和苯丙氨酸分开。在起始溶液中甘氨酸含和B的两倍。利用在溶剂A个分溶管组成的逆流分溶系统时,4(1)81mg 100mg 量为,苯丙氨酸为,试回答下列问题:利用由 2

甘氨酸和苯丙氨酸各在哪一号分溶管中含量最高?(2)在这样的管中每种氨基酸各为多少毫克?

[(1)第4管和第3管;(2)51.2mg Gly+24mg Phe和38.4mgGly+36mg Phe]

解:根据逆流分溶原理,可得:

p+q = 1 = (1/5 + 4/5) 动相)/p(静相)对于Gly:Kd = C/C = 4 = q(BA

34个分溶管分溶3次:(1/5 + 4/5)=1/125+2/125+48/125+64/125

对于Phe:Kd = C/C = 2 = q(动相)/p(静相)p+q = 1 = (1/3 + 2/3)BA

34个分溶管分溶3次:(1/3 + 2/3)=1/27+6/27+12/27+8/27

故利用4个分溶管组成的分溶系统中,甘氨酸和苯丙氨酸各在4管和第3管中含量最高,其中:

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