环氧丙烷生产技术进展

阐述 了氯 醇 法 、 氧 化 法 、 氧 乙 酸 法 等 环 氧丙 烷 的 生 产 方 法 ， 对 这 三 种 生 产 方 共 过 并 关 键 词 ： 氧 丙兢 环 生产 技术 进 展
生 产 中所 占 比 例 约 为 ６ ％ 。氯 醇 法 生 产 环 氧 Ｏ
一
、
概 述
丙烷 主 要 由氯 醇 化 、 化 和 精 制 三 步 组 成 。 皂 在 氯 醇 化 反 应 中 ， 烯 和 氯 在 水 中 反 应 生 产 丙
法 中 ， 盐 电解生成 的 氯用 于台 成 氯丙 醇 ， 食 并 用 电解 产 生 的 氢 氧 化 钠 与 氯 丙 醇 进 行 皂 化 反 应 。皂 化 生 成 的 盐 水 经 处 理 后 返 回 电 解 池 。
（ ） 醇 法 １氯 氯 醇 法 是 合 成 环 氧 丙 烷 的 经 典 工 业 生 产
氯丙 醇。 Ｈ ＋ｃ ＋ 卜 ｏ — Ｈ６ １ ＋ＨＣ （ ） ６ ｈ ｂ ＣＯＨ １ １
环 氧 丙 烷 系 无 色 、 有 醚 类 气 味 的 低 沸 具 点 易 燃 液 体 。 工 业 品 为 两 种 旋 光 异 构 体 的 外 消 旋 混 合 物 。 可 溶 于 水 ， 与 乙 醇 、 醚 混 能 乙 溶 ， 能 与 二 氯 甲烷 、 烷 、 烯 、 戊 烷 、 并 戊 戊 环 环
反应 压 力 为 常 压 或 略 高 于 常 压 ， 度 控 温 制 在 ４ — ９ ℃ 。 副 产 物 除 盐 酸 外 ， 要 为 二 ０ Ｏ 主
氯 丙 烷 、 氯 二 异 丙 醚 和 少 量 的 氯 丙 酮 。 生 二 成 ｌ 环 氧 丙 烷 约 产 生 ０ １ Ｏ ２ 丙 烯 的 二 ｃ ｌ 一 ｔ
结 台 成 一 个 整 体 ， 所 谓 “ 良 氯 醇 法 ” 此 即 改 。
环 氧 丙 烷 有 许 多 台 成 方 法 ， 大 部 分 尚 但 处 于 研 究 和 开 发 阶 段 ， 工 业 化 生 产 的 仅 有 现
氯 醇 法 、 氧 化 法 和 过 氧 乙酸 氧 化 法 。 共
法 的基 本 思 想 就 是 重 复 使 用 氯 。在 改 良氯 醇
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四 川 化 工 与 腐蚀 控 制
第 ５卷
２０ ０ ２年 第 ２期
环 氧 丙 烷 生 产 技 术 进 展
周 寿祖 朱 风 梅
（ 充矿 鲁 南 化 肥 厂 科研 所 ， 州 ，７ ５ ７ 膝 ２７ ２ ）
摘 法 进 行 了 比较 。 要
氯 化 物 。 生 成 的 氯 丙 醇 水 溶 液 用 石 灰 乳 皂 化 生 成环氧丙烷 ：
Ｈ６ １ Ｈ ＋ ＣＯ （ ＯＨ） 一 ｑ ｏ ＋ Ｃ Ｃ２ ２ Ｈ６ ａ１ ｏ （） ２
酸 性 或 碱 性 催 化 剂 存 在 下 进 行 ， 碱 在 眭催 化
剂 的条 件 下 开 环 裂 懈 成 单 一 的 仲 位 衍 生 物 ，
戊 烯 等 形 成 二 元 共 沸 物 。 由 于 环 氧 丙 烷 分 子 结 构 中 含 有 活 泼 的 环 氧 基 ， 环 氧 丙 烷 易 与 使
许 多 化 学 试 剂 ， 别 是 含 活 浚 氢 原 子 的 物 质 特 （ 水 、 、 、 等 ） 应 生 成 丙 二 醇 、 二 醇 如 醇 酸 胺 反 丙 醚 和 异 丙 醇 胺 等 一 系 列 重 要 衍 生 物 。 反 应 在
这 一 生 产 工 艺 有 异 丁 烷 法 和 乙 苯 法 两
化 反 应 中 ， 本 上 １ ０ 的 叔 丁 基 氢 过 氧 化 物 基 ０％ 被 转 化 。 两 步 中 生 成 的 叔 丁 醇 除 可 直 接 作 为 汽油掺台 剂外 ， 可按 需 要 经 脱 水成 异 丁烯 也 或 加 氢 为 异 丁烷 后 循 环 使 用 。 ② 乙 苯 共 氧 化 法 生 产 步 骤 和 异 丁 烷 法 基 本 相 同 ， 分 为 可 过 氧 化 ， 氧 化 和 脱 水 三 步 。 在 过 氧 化 反 应 环
大 量 的 含 氯 化 钙 和 有 机 氯 化 物 的 污 水 ， 理 处
二 、 产 技 术 生
比 较 困 难 。在 这 一 步 中 ， 每生 成 ｌ 环 氧 丙 烷 ， ｔ
１ ．国 外 生 产 技 术 பைடு நூலகம்
约 生 成 ２ １ 氯 化 钙 以及 至 少 ４ ｔ 水 。 美 国 ｔ ３废 已不再用 石灰进 行皂化 ， 代 之 以氢 氧化 钠 ， 而 为 此 美 国使 环 氧 丙 烷 的 生 产 装 置 与 氯 碱 装 置
种 。一 段 时 期 内 ， 于 甲基 丁 基 醚 成 为 一 种 由 良好 的 汽 油 掺 合 剂 ， 异 丁 烷 法 的 联 产 物 叔 为 丁醇 开 拓 了 新 的市 场 ， 时 叔 丁 醇 本 身 能 作 同 为汽 油掺 合 剂 广泛 地 使 用 在 燃 料 工 业 中 ， 因 而异 丁烷 法 在 １ ６ ９ ９年 实 现 工 业 化 生 产 后 的 几 年 内 ， 两 种 共 氧 化 法 中 占 有 优 势 。 １ ７ 在 ９４ 年后 采 用 乙 苯 共 氧 化 法 新 建 了 好 几 家 ， 占 所
方 法 ， 今 已有 五 十 多 年 的 历 史 ， 环 氧 丙 烷 迄 在
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第 ５卷
２ ０ 第 ２期 ０ ２年
四川化 工与腐蚀 控制
３ １
皂 化生 成 的环 氧 丙烷 用 真 空精 馏 提 纯 。 这 一 步 在 技 术 上 的 要 求 比 较 简 单 ， 键 在 于 关 如何 降低 能 耗 。 （ ） 氧 化 法 ２共
在 酸性 催 化 荆 条 件 下 则 生 成 伯 、 两 种 异 构 仲
体 的混 台 物 。
副 产 物 除 氯 化 钙 外 ， 有 丙 二 醇 和 丙 醛 还
等 。
由于 传 统 氯 醇 法 用 石 灰 皂 化 ， 有 的 氯 所 最 终 大 多 以 氯 化 钙 的 形 式 消 耗 完 ， 致 生 成 导