关于催化剂的预硫化

关于催化剂的预硫化

1.苯加氢装置所用催化剂为两种：预反应催化剂（M8-21，NiMo 4.90吨；NiO:4%, MoO3:14%）和主反应催化剂（M8-12，CoMo 11.9吨; CoO:3.3%, MoO3:14%），预计催化剂运转周期为3年，总寿命约为6年。

2.催化剂的作用

●在预反应器内进行如下反应：

⑴炔烃等不饱和物的加成转化反应：

CnH2n-2+H2NiMo CnH2n

C6H5C2H3+H2NiMo C6H5C2H5

⑵含硫化合物的加氢脱硫反应：

CS2+4H2NiMo CH4+2H2S

●在主反应器进行如下反应：

⑴烯烃的加成反应

C n H2n+H2CoMo C n H2N+2

⑵加氢脱硫反应

C4H4S（噻吩）+4H2CoMo C4H10+H2S

⑶加氢脱氮反应

C6H7N+H2CoMo C6H14+NH3

⑷加氢脱氧反应

C6H6O+H2CoMo C6H6+H2O

⑸副反应、芳香烃氢化反应

C6H6+3H2CoMo C6H12

3.催化剂预硫化的目的

本装置所用原始催化剂的主要成分为金属钴、镍、钼的氧化物，对粗苯中杂质的加氢并不具备催化作用，需将其变为硫化态，方具有活性。

4.催化剂硫化的反应机理

催化剂硫化所用硫化剂为DMDS（二甲基二硫），其在标准条件下为液体，恶臭，剧毒。在催化剂硫化条件下，其被气化，并与氢气反应：CH3-S-S-CH3+ 3H2＝ 2 H2S + 2CH4

反应生成的硫化氢再与金属钴、镍、钼的氧化物进行反应：

H2S + CoO ＝Co S + H2O

H2S + NiO ＝NiS + H2O

2H2S + H2 + MoO3＝MoS2 + 3H2O

5.催化剂预硫化的过程

⑴加氢系统的冷循环和升温

加氢系统气密试验合格后，通过点燃H6101提高R6102的温度，通过循环，提到整个加氢系统的温度并应达到以下条件：V-6103 PIC-6171 2.4MPa

R6101 TI-6151 159℃

TI-6153 149℃

H6101 TI-6161 145℃

TI-6162A 244℃

PICA-6167 开度16%

R6102 TICA-6164 242℃

TI-6167A 235℃

E6104A TI-6145 65℃

E TI-6144 63℃

⑵B.T（总硫＜1.0ppm）加入

以上条件以达到主反应器预硫化的条件，但预反的温度比较低，不利于所需加入的DMDS的气化，为此必须提高与反应器的温度。需加入某种介质（BTXS或B.T）来增加循环氢的密度和热容,以利于系统温度，主要是指预蒸发器（建立循环）和预反应器温度的提升。

启动P6106，向系统中注入B.T。流量控制在2500-4000㎏/h.

V-6101 L- 60%

V-6103 L- 40%

⑶DMDS的注入

根据宝化提供的数据，每吨催化剂需硫化剂DMDS107㎏，本装置共填充催化剂16.1吨，供需催化剂1722.7㎏，计9桶（200㎏/桶）。应按预硫化时间（30-40小时，50L/h）均匀加入。本次预硫化所用计量泵为注水泵P6106A/B，其量程为4000L/h，用次泵注DMDS，流量难以控制，只能间歇注入。

⑷硫化

①主反应器催化剂的硫化

注入DMDS时（7-10 23：00）

R6102 TICA-6164 253℃

TI-6167A 246℃

23：11 TICA-6164 243℃主反预硫化开始

TI-6167A 244℃

此时，预反应器

23：50 R6102 TICA-6164 245℃

TI-6167A 250℃

7-11 0：30

R6101 TI-6151 189℃

TI-6153 189℃

1:32 R6101 TI-6151 181℃预反开始硫化 TI-6153 184℃

7-12 16：30

R6102 TICA-6164 300℃

TI-6167A 308℃

R6101 TI-6151 220℃

TI-6153 217℃

存在的问题：

1.DMDS的注入方法

2.DMDS管线的清洗