定量分析简明教程课后练习题答案第五章

《定量分析简明教程》第五章习题答案

5-8答：

（1）白云石是一种碳酸盐岩石，主要成分为碳酸钙和碳酸镁，其比例约为

11 。采用配位滴定法测定白云石中钙镁含量，是将试样经盐酸溶解后，

调节pH=10,用EDTA滴定Ca2+,Mg2+总量，原因是：pH=10时，由于

lg K f(CaY)-lg K f(MgY)<6,Mg2+的干扰严重，lg K f(CaY)<8,故第一化学计量点附

近无明显pCa突跃，但lg Y(H)=,lg K f(MgY)= 故可测钙镁含量。

（2）若另取一份试液，调节pH>12，可用EDTA单独滴定Ca2+ ，原因是：此时形成Mg(OH)2沉淀，Mg2+ 被掩蔽，故可单独滴定Ca2+。

（3）若另取一份试液，调节pH=8，用EDTA滴定，Ca2+,Mg2+均不能被准确测定。原因是：pH=8时，由于Mg2+的干扰，使得lg K f(CaY)<8, 不能分

步滴定Ca2+，且lg K f(MgY)<8,，故Ca2+,Mg2+均不能被准确测定。

5-9 (1)

5-10下列有关酸效应的叙述正确的是：（2）

（1）酸效应系数愈大，配合物稳定性愈大；

（2）酸效应系数愈小，配合物稳定性愈大；

（3）pH值愈高，酸效应系数愈大；

（4）酸效应系数愈大，配位滴定的pM突跃范围愈大。

5-11 EDTA是乙二胺四乙酸简称，它的与金属离子形成螯合物时，螯合比一般为11。

5-12 计算EDTA二钠盐水溶液pH值的近似公式是pH=(1/2)(p K a4+p K a5) (=。

（EDTA相当于六元酸）

5-13 PAR在溶液中存在下列平衡，它与金属离子形成的配合物颜色显红色：HIn- pK= ++In—

使用该指示剂的pH范围是pH<。

5-14解：

pNi计=(1/2)(lg K f(NiY)+p c计)=(1/2)(lg K f(NiY)-lg Y(H)+p c计)

=(1/2) =

5-15解：

查表：pH=时lg Y(H)=；pH=时lg Y(H)=，lg K f(MgY)=

pH=时lg K f(MgY)= 不能准确滴定，

pH=时lg K f(MgY)= 能准确滴定。

5-16解：

查表：lg K f(FeY2-)= lg K f(FeY-)=

lg Y(H)==，查表：pH约为，即滴定Fe2+的最低pH约为；

lg Y(H)==，查表：pH约为，即滴定Fe3+的最低pH约为；

5-17解：

最高酸度：

lg Y(H)= lg K f (MnY)-8 = =，查表：pH 约为；

最低酸度：

48.8pH 1008.302

.0109.1/)Mn (}){Mn(OH /)OH (61322SP =⨯=⨯==

--Θ+Θ-c c K c c

5-18解：

1

31S 22L mol 1031.4 L

1000.0L 02156.0L mol 0100.02EDTA)()EDTA (2)Mg 21Ca 21(---++⋅⨯=⨯⋅⨯==+V V c c

5-19解：

%

21.35000.0mol g 06.32)L 0200.0L mol 02500.0L 02000.0L mol 0500.0()

S ()]EDTA ()EDTA ()BaCl ()BaCl ([S)(1

-1122=⋅⨯⨯⋅-⨯⋅=-=--g

m M V c V c w S

5-20解：

1

112111221

12L mol 01340.0L mol 008600.0L mol 02200.0)Ni (L mol 02200.0L

02500.00.00750L L mol 01000.00.05000L L mol 01250.0)Ni Zn (L mol 008600.0L

02500.0L 021500.L mol 01000.0)Zn (---+---++--+

⋅=⋅-⋅=⋅=⨯⋅-⨯⋅=+⋅=⨯⋅=c c c

5-21解：

-Δn (Fe 2O 3)= -(1/2)Δn(EDTA) %95.40

.25000.25g 5000.0mol g 7.159L 00310.0L mol 01000.021)

O Fe ()EDTA ()EDTA (2

1)O Fe (113232=⨯⋅⨯⨯⋅⨯=⨯=--稀释倍数

S m M V c w -Δn (Al 2O 3)= -(1/2) Δn (EDTA)

%96.170

.25000.25g 5000.0mol g 0.102L 01710.0L mol 01030.021)

O Al ()EDTA ()EDTA (2

1)O Al (113232=⨯⋅⨯⨯⋅⨯=⨯=--稀释倍数

s m M V c w

5-22解：

Δn (P 2O 5)=(1/2) Δn (EDTA)

%99.14g

2014.0mol g 9.141L 02014.0L mol 02113.02

1)O P (1

152=⋅⨯⨯⋅⨯=--w

5-23答：

Ca 2+ 水样 Mg 2+ 加三乙醇胺 Ca 2+ 加NaOH Mg(OH)2 加钙红指示剂 Fe 3+ 掩蔽Fe 3+ Mg 2+ 沉淀Mg 2+ Ca 2+ pH=12 + CaY

s

V M V c )CaO ()EDTA ()EDTA ()CaO (=ρ 5-24 答：

查表pH= lg Y(H)=，lg K f (AlY)=

lg K f (AlY)=不能直接滴定Al 3+，因为Al 3+与EDTA 的配位反应速度慢，在滴定酸度下水解，且对二甲酚橙指示剂有封闭作用。所以采用返滴定法测定，即在酸性试液中加入过量EDTA 标准溶液，调pH ，加热煮沸，冷却后调pH5~6，用Zn 2+标准溶液返滴过量EDTA 。