定量分析简明教程答案

第一章 定量分析的误差和数据处理 1-2

下列情况，将造成哪类误差？如何改进？

（1） 天平两臂不等长，属于系统误差。可对天平进行校正或者更换天平。

（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca 2+。属于系统误差。可更换蒸馏水，或作空白试验，扣除蒸馏水中Ca 2+

对

测定的影响。

1-3

填空

（1） 若只作两次平行测定，则精密度应用相对相差表示。

（2）对照试验的目的是检验测定中有无系统误差，空白试验的目的是判断测定中的系统误差是否因试剂、蒸馏水不纯等

所致。

（3）F 检验的目的是检验两组测定结果的精密度有无显著性差异。 （4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用t 检验。

（5）对一样品做六次平行测定，已知d 1~d 6分别为0、+0.0003、-0.0002、-0.0001、+0.0002，则d 6为-0.0002。（提示：

一组平行测定，各单次测定结果偏差的代数和为0） 1－4解：%3.0mL

50.6mL

02.01r ±=±=E

%08.0mL

65.25mL

02.02

r ±=±=

E

上述计算说明为减小滴定管的体积误差，应适当增大取液的体积。 1- 5解： 纯FeSO 4·7H 2O 试剂中w (Fe)的理论值是：

%09.20mol g 0.278mol 55.85g O)H 7FeSO (Fe)(Fe)(1

--1

24=⋅⋅=⋅=M M w

%06.20%4

05

.2004.2003.2010.20=+++=

x

d i 分别为：0.04%,-0.03%,-0.02%,-0.01%

%03.0%4

01

.002.003.004.0=+++=

=d 平均偏差

%2.0%

06.20%03.0===

x d d r %03.0%09.20%06.20-=-=-=T x Ea

%2.0%

06.20%03.0-=-==

x Ea E r

%03.01

401.002.003.004.02

222=-+++=S

%2.0%

06.20%03.0===

x S 变异系数 6解：

1- 7解：

①用Q 值检验法：

∴12.47应保留

②用4d 检验法： ∴12.47%应保留

1- 8解： 解法1

S=0.03%

%

90.242

%

93.24%87.24=+=x %

60.0%05.25%

05.25%90.24-=-=相对误差%

2.0%

90.24%

87.24%93.24=-=

相对相差73

.04.033

.1247.1242

.1247.12=<=--=

表计Q Q %

37.12%4

42

.1238.1234.1233.12=+++=

x %

03.0%405.001.003.004.0=+++=d %

12.04=d d

x x i 4%10.0%37.12%47.12<=-=-%

62.21=x

∴有系统误差 解法2

因为21.42%不在平均值置信区间内 ∴有系统误差 1- 9解：

S 1=0.6% S 2=0.9%

∴S 1和S 2间无显著性差异

两组数据平均值有显著性差异，∴有系统误差，即温度对测定结果有影响。 1- 10解：

30.12%为可疑值

解法1：Q 检验法： ∴30.12%应舍

18

.33.134%

03.0%

42.21%62.21=>=⨯-=

-=

表计t n s

x t μ)%05.062.21(4

03.018.362.21±=⨯±=±

=n ts x μ%4.961=x %

9.932=x 12.9F 26

.09.0F 2

2

22=<===计小大计S S 37

.2t 65

45

46.09.934.96t =>=+⨯-=

表计76

.077.012

.3060.3049.3012.30=>=--=

表计ϑϑ

解法2：4d 检验法：

∴30.12%应舍

1- 11解：

（1） 用返滴定法测定某组分含量，测定结果按下式计算：

122.05000.0mol 106.0g 0.01921L)-L 02500.0(L 0.1023mol A)(-1

-1=⋅⨯⨯⋅=g

w

计算结果应以三位有效数字报出。

（2） 已知pH=4.75,c (H +

) =1.8⨯10-5

(pH=4.75为两位有效数字) （3） 已知c (H +

) =2.20⨯10-3

mol ⋅L -1

, pH = 2.658

《定量分析简明教程》 第二章习题答案

2-2

（6） 答：分析纯NaCl 试剂若不作任何处理就用以 标定AgNO 3溶液的浓度，结果会偏高，原因是NaCl 易吸湿，使用前应在500~600︒C 条件下干燥。如不作上述处理，则NaCl 因吸湿，称取的NaCl 含有水分，标定时消耗AgNO 3体积偏小，标定结果则偏高。

H 2C 2O 4⋅2H 2O 长期保存于干燥器中，标定NaOH 浓度时，标定结果会偏低。因H 2C 2O 4⋅2H 2O 试剂较稳定，一般温度下不会风化，只需室温下干燥即可。若将H 2C 2O 4⋅2H 2O 长期保存于干燥器中，则会失去结晶水，标定时消耗NaOH 体积偏大，标定结果则偏低。 %16.0%42.0%54.30%12.30%

16.04%

04.03

%05.0%02.0%06.0%

54.303

%

49.30%52.30%60.30>=-=-==++==++=

x x d d x i %

06.0%1

305.002.006.0%54.302

22=-++=

=s x 06

.0,3%,54.30===s n x )%

10.054.30(306

.092.254.30±=⨯±=±=n ts x μ