定量分析简明教程答案
定量分析简明教程(第一版)课后练习题答案第三章
《定量分析简明教程》 第三章习题答案3-1 EDTA 在水溶液中是六元弱酸（H 6Y 2+），其p K a1~p K a6分别为0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34、则Y 4-的pK b3为：p K b3=p K w －p K a4=14－2.75=11.25 3-2解： 99.0108.110108.1/)H ()Ac (575-=⨯+⨯=+=---Θ+aaK cc K xx (HAc) = 1－0.99 = 0.01c (Ac －) = 0.99⨯0.1mol·L －1 = 0.099 mol·L －1c (HAc) = 0.01⨯0.1mol·L －1 = 0.001 mol·L －1 3-3(1) H 3PO 4 的PBE ：c (H +)=c (H 2PO 4－)+2c ([HPO 42－]+3c ([PO 43－]+c (OH －)(2) Na 2HPO 4的PBE ：c (H +)+c (H 2PO 4－)+2c ([H 3PO 4]= c ([PO 43－]+c (OH －)(3) Na 2S 的PBE ：c (OH -)=c (HS －)+2c (H 2S)+c (H +)(4) NH 4H 2PO 4的PBE ：c (H +)=c (NH 3)+2c (PO 43－)+c (HPO 42－) +c (OH －) － c (H 3PO 4)(5) Na 2C 2O 4的PBE ：c (OH －)=c (HC 2O 4－)+2c (H 2C 2O 4)+c (H +)(6) NH 4Ac 的PBE ：c (H +)+c (HAc)=c ( NH 3) +c (OH －)(7) HCl+HAc 的PBE ：c (H +)=c (OH －)+c (HCl)+ c (Ac －)(8) NaOH+NH 3的PBE ：c (OH －)=c (NH 4+)+c (H +)+c (NaOH) 3-4解：一元弱酸HA 与HB 混合溶液的PBE ：c (H +)=c (A －)+c (B －)+c (OH －) （1） 将有关平衡关系式代入质子等衡式中得到计算c (H +)的精确式：w/H B )()HB (/HA)()HA (/)H (/)H (/)H (/(HB))HB (/)H (/HA)()HA (/)H (K cc K cc K cc cc K cc cc K cc cc K cc w+⋅+⋅=+⋅+⋅=ΘΘΘ+Θ+Θ+ΘΘ+ΘΘ+(1) 由PBE ：c (H +)=c (A －)+c (B －)+c (OH －) ，若忽略c (OH －),则：c (H +)=c (A －)+c (B －)，计算c (H +)的近似公式为： ΘΘ+⋅+⋅=cc K cc K c /H B )()HB (/HA)()HA ()H ((2) 再若{c (HA)/c }/K Ha ，{c (HB)/ c }/K HB 均较大，则c eq (HA)≈c 0(HA)， c eq (HB)≈c 0(HB)，计算[H +]的近似公式为： )H B ()H B ()H A ()H A ()H (00c K c K c ⋅+⋅=+3-5计算下列溶液的pH 值：(1),c (H 3PO 4)= 0.20mol ⋅L －1因为K a1/K a2>10，(c /c )/K a2>102.44，∴只考虑H 3PO 4的第一步解离 又因为(c /c )⋅K a1>10-12.61, (c /c )/K a1=29<102.81，∴用近似式计算：034.022.0109.64)109.6(109.62/4/)H (32331211=⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-=---ΘΘ+c c K K K cc a a a pH=1.47(3) c (Na 3PO 4)=0.1mol ⋅L －1Na 3PO 4 K b1=2.1⨯10－2， K b2=1.6⨯10－7 , K b3=1.4⨯10－12因为K b1 /K b2>10，(c /c )/ K b2>102.44，∴只考虑Na 3PO 4的第一步解离又因为(c /c )⋅K b1>10－12.61，(c /c )/K b1<102.81，∴用近似式计算：222221211106.321.0101.24)101.2(101.22/4/)OH(----ΘΘ-⨯=⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-=c c K K K cc b b bpOH=1.44，pH=12.56 (4) c (NH 4CN)= 0.1mol ⋅L -1NH 4CN 为两性物质，其酸常数p K a (NH 4+)=9.25，其共轭酸的酸常数p K a (HCN)=9.31 用最简式计算： 28.925.931.94101010)NH ()HCN (/)H (---+Θ+=⨯=⋅=a a K K ccpH=9.28 3-6答：若用弱酸弱碱作标准溶液，则滴定反应的反应完全程度小，pH 突跃范围小，滴定的终点误差大。
北大《定量化学分析简明教程》
北大《定量化学分析简明教程》第一章定量分析概论1. 为什么用作滴定分析的化学反应必须有确定的计量关系？什么是“化学计量点”？什么是“终点”？为什么滴定分析对化学反应进行的完全程度的要求比重量分析高？解答：滴定分析所依据的化学反应只有具有了确定的计量关系，才能进行准确的计算。
化学计量点是指当加入的滴定剂的量（摩尔）与被测物的量（摩尔）之间，正好符合化学反应式所表示的化学计量关系。
终点：指示剂为指示剂的变色点.2. 若将H 2C 2O 4.·2H 2O 基准物长期保存于保干器中，用以标定NaOH 溶液的浓度时，结果是偏高还是偏低？分析纯的NaCl 试剂若不作任何处理用以标定 AgNO 3溶液的浓度,结果会偏高，试解释之。
解答：H 2C 2O 4.·2H 2O 基准物质长期保存于保干器中易脱水，变成H 2C 2O 4·H 2O 或H 2C 2O 4，若在计算时仍以H 2C 2O 4.·2H 2O 计算，表观的NaOH 浓度为： ='N a O H C N a O HO2H O C H V .22422n N a O H O 2H O C H V M 100022422⨯⨯=∙标W 而实际的NaOH 浓度为：N a O H O C H N a O H V M W C ⨯⨯=42210002标或 N a O H O H O C H N a O H V M W C ⨯⨯=∙242210002标M H2CO4·H2O < M H2CO4·2H2OM H2CO4 < M H2CO+2H2O∴ C’NaOH < C NaOH即标定结果偏高。
同时可对NaCl 标定AgNO 3的情况进行分析。
NaCl 若不作处理含有较多的水分表观的AgNO 3浓度为：C’AgNO3=331000AgNO NaCl AgNO NaCl V M W V n ⨯⨯=标 而实际的AgNO 3浓度为：3231000AgNO O nH NaCl AgNO V M W C ⨯⨯=∙标M NaCl ·nH2O >M NaCl ∴ C ’AgNO3 >C AgNO3即表观浓度偏高。
定量化学分析简明教程第3版答案
c(HCl) ⋅ V (HCl) ⋅ M (Na 2 HPO 4 ⋅ 12H 2 O) × 100% m s × 10 3
0.1012 × 27.30 × 358.1 × 100% = 112.0% 0.8835 × 10 3
=
ww w.
⎛1 ⎞ m s = c⎜ K 2 Cr2 O 7 ⎟ ⋅ M (Fe ) × 100 × 10 −3 ⎝6 ⎠ = 0.1200 × 55.85 × 100 × 10 −3 = 0.6702 g
1.2 称取纯金属锌 0.3250g，溶于 HCl 后，稀释到 250mL 容量瓶中，计算 c(Zn2+)。 答案： c(Zn
2+
)=
1.3
欲 配 制 Na2C2O4 溶 液 用 于 标 定 KMnO4 溶 液 （ 在 酸 性 介 质 中 ）， 已 知
⎛1 ⎞ c⎜ KMnO 4 ⎟ ≈ 0.10mol ⋅ L−1 ，若要使标定时两种溶液消耗的体积相近，问应配制多大浓 ⎝5 ⎠
⎧ ⎛1 ⎞ 10.00c(HCOOH) + 10.00c⎜ H 2 C 4 H 4 O 6 ⎟ = 0.1000 ×15.00 ⎪ ⎪ ⎝2 ⎠ ⎨ 1 1 ⎞ ⎛ ⎞ ⎪10.00c⎛ ⎜ HCOOH ⎟ + 10.00c⎜ H 2 C 4 H 4 O 6 ⎟ + 0.1000 × 10.00 = 0.2000 × 30.00 ⎪ ⎝2 ⎠ ⎝ 10 ⎠ ⎩
网
ww w.
kh da
w.
4 × 20.00 × 0.1500 × 25.00 = 20.00mL 25.00 × 3 × 5 × 0.04000
co
⎛1 ⎞ ⎛1 ⎞ n⎜ KHC 2 O 4 ⋅ H 2 C 2 O 4 ⎟ = n⎜ KMnO 4 ⎟ ⎝4 ⎠ ⎝5 ⎠
定量分析简明教程课后练习题答案第三章
《定量分析简明教程》 第三章习题答案3-1 EDTA 在水溶液中是六元弱酸（H 6Y 2+），其p K a1~p K a6分别为、、、、、、则Y 4-的pK b3为：p K b3=p K w －p K a4=14－=3-2解：99.0108.110108.1/)H ()Ac (575-=⨯+⨯=+=---Θ+a a K c c K x x (HAc) = 1－ =c (Ac －) = ·L －1 = mol·L －1c (HAc) = ·L －1 = mol·L －13-3(1) H 3PO 4 的PBE ：c (H +)=c (H 2PO 4－)+2c ([HPO 42－]+3c ([PO 43－]+c (OH －)(2) Na 2HPO 4的PBE ：c (H +)+c (H 2PO 4－)+2c ([H 3PO 4]= c ([PO 43－]+c (OH －)(3) Na 2S 的PBE ：c (OH -)=c (HS －)+2c (H 2S)+c (H +)(4) NH 4H 2PO 4的PBE ：c (H +)=c (NH 3)+2c (PO 43－)+c (HPO 42－) +c (OH －) － c (H 3PO 4)(5) Na 2C 2O 4的PBE ：c (OH －)=c (HC 2O 4－)+2c (H 2C 2O 4)+c (H +)(6) NH 4Ac 的PBE ：c (H +)+c (HAc)=c ( NH 3) +c (OH －)(7) HCl+HAc 的PBE ：c (H +)=c (OH －)+c (HCl)+ c (Ac －)(8) NaOH+NH 3的PBE ：c (OH －)=c (NH 4+)+c (H +)+c (NaOH)3-4解：一元弱酸HA 与HB 混合溶液的PBE ：c (H +)=c (A －)+c (B －)+c (OH －)（1） 将有关平衡关系式代入质子等衡式中得到计算c (H +)的精确式：w/HB)()HB (/HA)()HA (/)H (/)H (/)H (/(HB))HB (/)H (/HA)()HA (/)H (K c c K c c K c c c c K c c c c K c c c c K c c w +⋅+⋅=+⋅+⋅=ΘΘΘ+Θ+Θ+ΘΘ+ΘΘ+ (1) 由PBE ：c (H +)=c (A －)+c (B －)+c (OH －) ，若忽略c (OH －),则：c (H +)=c (A －)+c (B －)，计算c (H +)的近似公式为：ΘΘ+⋅+⋅=c c K c c K c /HB)()HB (/HA)()HA ()H ((2) 再若{c (HA)/c }/K Ha ，{c (HB)/ c }/K HB 均较大，则c eq (HA)c 0(HA)， c eq (HB)c 0(HB)，计算[H +]的近似公式为： )HB ()HB ()HA ()HA ()H (00c K c K c ⋅+⋅=+3-5计算下列溶液的pH 值：(1),c (H 3PO 4)= L －1因为K a1/K a2>10，(c /c )/K a2>，只考虑H 3PO 4的第一步解离又因为(c /c )K a1>, (c /c )/K a1=29<，用近似式计算：034.022.0109.64)109.6(109.62/4/)H (32331211=⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-=---ΘΘ+cc K K K c c a a a pH= (3) c (Na 3PO 4)=L －1Na 3PO 4 K b1=10－2， K b2=10－7 , K b3=10－12因为K b1 /K b2>10，(c /c )/ K b2>，只考虑Na 3PO 4的第一步解离又因为(c /c )K b1>10－，(c /c )/K b1<，用近似式计算：222221211106.321.0101.24)101.2(101.22/4/)OH (----ΘΘ-⨯=⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-=c c K K K c c b b bpOH=，pH=(4) c (NH 4CN)= L -1NH 4CN 为两性物质，其酸常数p K a (NH 4+)=，其共轭酸的酸常数p K a (HCN)=用最简式计算：28.925.931.94101010)NH ()HCN (/)H (---+Θ+=⨯=⋅=a a K K c c pH=3-6答：若用弱酸弱碱作标准溶液，则滴定反应的反应完全程度小，pH 突跃范围小，滴定的终点误差大。
定量化学分析简明教程第3版答案
μ的 95%置信区间为：
0.052% 0.052% ⎞ ⎛ ,35.66% + 3.18 × ⎜ 35.66% − 3.18 × ⎟ 4 4 ⎠ ⎝ = (35.58%,35.74%)
1 − α = 0.90 ，则 α = 0.10 ， t 0.10 (3) = 2.35
同理：
课 后
μ的 90%置信区间为： （35.60%，35.72%）
ww w.
2+
+ 10CO 2 + 8H 2 O
1 ⎛1 ⎞ c⎜ KMnO 4 ⎟ = 0.050mol ⋅ L−1 2 ⎝5 ⎠
kh da
m 0.3250 × 10 3 = = 0.01988mol ⋅ L−1 M ⋅ V 65.39 × 250.0
w.
1
co
m
⎛1 ⎞ ⎛1 ⎞ c⎜ KMnO 4 ⎟ ⋅ V (KMnO 4 ) ⋅ M ⎜ CaO ⎟ 5 ⎠ ⎝2 ⎠ × 100% w(CaO) = ⎝ 3 m s × 10 5 × 0.020 × 30 × 56.08 40% = × 100% 2m s × 10 3 m s = 0.21g ⎛1 ⎞ K 2 Cr2 O 7 ⎟ = 0.1200mol ⋅ L−1 ，为 ⎝6 ⎠
分析化学习题与部分思考题参考答案
第1章 绪论
1.1 30.0mL 0.150mol·L-1 的 HCl 溶液和 20.0mL 0.150mol·L-1 的 Ba(OH)2 溶液相混合，所 得溶液是酸性、中性、还是碱性？计算过量反应物的浓度。 答案： c(Ba(OH) 2 )(
量) =
2 × 0.150 × 20.0 − 0.150 × 30.0 = 0.015mol ⋅ L−1 (20.0 + 30.0) × 2
无机及分析化学课后习题答案
第1章1. 下列各测量值含有的有效数字是几位？（定量化学分析简明教程（北大编第3版）P38-2.8）解：0.0030；26.023 ⨯ 1023；464.120；54.80 ⨯ 10-10；30.998；3（也可认为是四位）1000；不明确1.1⨯ 103；2pH=5.23。
22. 按有效数字计算下列结果：（定量化学分析简明教程（北大编第3版）P38-2.9，有修改）解：（1）213.64+4.4+0.3244；=213.6+4.4+0.3=218.3（2）10004182.1)1003206.16239.1400.20(0982.0⨯⨯⨯-⨯（注：3、100、1000为自然数）=0.0982×(20.00-7.780)/(1.4182×1000)=0.0982×12.22/(1.4182×1000）=0.0982×12.2/(1.42×1000)=8.44×10-4（3）pH=12.00 溶液的[H+]1.0×10-12mol/L3.甲乙二人同时分析一矿物试样中含硫量，每次称取试样4.7克，分析结果报告为：甲：0.062% ，0.061% ；乙：0.06099% ，0.06201%；问哪一份报告是合理的，为什么？（定量化学分析简明教程（北大编第3版）P37—思考题5，有修改）解：有效数字第9章1.定量分析过程中出现下面的情况，试回答它造成什么性质的误差，如何改进?（1) 过滤时错用了定性滤纸，最后灰份加大；（2) 过滤时沉淀发生穿滤；（3) 试剂中含有少量被测组分；（4) 滴定管读数时，最后一位估计不准；（5) 天平砝码锈蚀；（6) 天平零点稍有偏移；（7) 双臂天平臂长不等；（8) 容量仪器未经校正；（9) 指示剂的变色点于化学计量点不一致；（10) 溶液溅失。
解：(1) 过失重做(2) 过失重做(3) 系统更换试剂(4) 随机培训(5) 系统更换砝码(6) 系统校准(7) 系统校准(8) 系统校准(9) 系统(10) 过失重做2.某人对某铁矿石标准样品中铁的含量分别进行了两次测定，数据如下：①57.21%，58.35%，59.18%。
定量化学分析简明教程第3版答案
⎛1 ⎞ n⎜ KHC 2 O 4 ⋅ H 2 C 2 O 4 ⎟ = n( NaOH) ⎝3 ⎠
氧化还原反应中：
V (KMnO 4 ) =
第 2 章 习题参考答案
2.2 测定试样中 CaO 的质量分数时，得到如下结果：35.65%、35.69%、35.72%、35.60%。问： （1）统计处理后的分析结果应如何表示？ （2）比较 95%和 90%置信度下总体平均值的置信区间。 答案： （1） 结果表示为：n=4， x = 35.66% ，s=0.052% （2） 1 − α = 0.95 ，则 α = 0.05 ， t 0.05 (3) = 3.18
4
答
案
2.1 测定某样品中氮的质量分数时，六次平行测定的结果是 20.48%、20.55%、20.58%、20.60%、 20.53%、20.50%。 （1） 计算这组数据的平均值、 中位数、 平均偏差、 标准差、 变异系数和平均值的标准差； (20.54%, 20.54%, 0.12%, 0.037%, 0.046%, 0.22%, 0.019%) （2）若此样品是标准样品，其中氮的质量分数为 20.45%，计算以上测定结果的绝对误差和相对 误差。(+0.09%, 0.44%)
∴σ1 与σ2 无显著差异。 （2）用 t 检验法检验μ1 是否等于μ2 假设μ1=μ2
课 后
（1）用 F 检验法检验σ1=σ2 是否成立（α =0.10） 假设σ1=σ2
F计算
2 s大 0.9 2 = 2 = = 2.2 < F表 = F0.05 (4,3) = 9.12 s小 0.6 2
度（c）的 Na2C2O4 溶液？要配制 100mL 溶液，应称取 Na2C2O4 多少克？
《定量分析简明教程》第六章习题答案
第六章6-1 (1) 在硫酸—磷酸介质中，用 c (61K 2Cr 2O 7)=0.1mol ⋅L -1 K 2Cr 2O 7溶液滴定c (Fe 2+)=0.1mol ⋅L -1FeSO 4溶液，其计量点电位为0.86V ，对此滴定最适宜的指示剂为：二苯胺磺酸钠。
A,邻二氮菲亚铁（ϕθ'=1.06V ） B, 二苯胺磺酸钠（ϕθ'=0.84V ）C, 二苯胺（ϕθ'=0.76V ） D, 亚甲基蓝（ϕθ'=0.36V ）(2) A(3) C(4) D(5) B6-2 (1)一氧化还原指示剂，ϕθ'=0.86V ，电极反应为Ox+2e -=Red ，则其理论变色范围为2059.086.0±伏。
(2) 在0.5mol ⋅L -1H 2SO 4介质中，ϕθ'(Fe 3+/Fe 2+)=0.68V ，ϕθ'(I 2/2I -)=0.55V 。
则反应2Fe 2++2I -=2Fe 3++I 2的条件平衡常数为2.5⨯104。
(3) 已知在c (H 2SO 4)=4mol ⋅L -1H 2SO 4溶液中，ϕθ'(VO 2+/VO 2+)=1.30V 。
若[VO 2+]=0.01 mol ⋅L -1，[VO 2+]=0.02 mol ⋅L -1，则ϕ (VO 2+/VO 2+)=1.28伏。
电极反应：VO 2++e+2H += VO 2++H 2O V 28.102.001.0lg 1059.030.1)VO ()VO (lg 1059.0)/VO VO ()VO /VO (222222=+=+=++++'++c c ϑϕϕ(4) K 2Cr 2O 7 , 置换滴定， 加快反应速率、I 2生I 3- 以增大其在水中的溶解度并防I 2的挥发， 淀粉6—3 解：2MnO 4- + 5H 2O 2 + 6H + = 2Mn 2+ + 5O 2 + 8H 2O6-12解：Cr 2O 72-+6I -+14H +=2Cr 3++3I 2+7H 2OI 2+2S 2O 32-=2I -+S 4O 62-n (S 2O 32-)=6n (Cr 2O 72-)11322722322L mol 09909.0L04075.0mol g 2.294g 1980.06)O S Na ()O Cr K (6)O S Na (−−⋅=⨯⋅⨯==V n c 1-1-1-224422L g 33.33L02500.0210mol 34.02g L 03586.0L 0.02732mol 5 210)O H ()KMnO ()KMnO (5)O H (⋅=⨯⨯⋅⨯⨯⋅⨯=⨯=VM V c ρ6-13解：m (K 2Cr 2O 7)=c (K 2Cr 2O 7)V (K 2Cr 2O 7)M (K 2Cr 2O 7)=0.03333mol ⋅L -1⨯0.2500L ⨯294.2g ⋅mol -1=2.451gCr 2O 72-+6Fe 2++14H +=2Cr 3++6Fe 3++7H 2On (Fe 2+)=6n (Cr 2O 72-)V (Fe 2+)=mL 0.500Lmol 1000.0mL 0.250L mol 03333.0611=⋅⨯⋅⨯−− 6-14解：Ca 2++C 2O 42-=CaC 2O 4CaC 2O 4+2H += H 2C 2O 4+ Ca 2+2MnO 4-+5 H 2C 2O 4+6H +=2Mn 2++10CO 2+8H 2On (Ca)=n (H 2C 2O 4)=25n (KMnO 4) %010.7g000.1mol g 08.56L 02000.0L mol 02500.025(CaO))KMnO ()KMnO (25)CaO (1144=⋅⨯⨯⋅⨯==−−Sm M V c w6-15解：解法I ：Cr 2O 72-+6I -+14H +=2Cr 3++3I 2+7H 2OI 2+2S 2O 32-=2I -+S 4O 62-n (KI)=6n (Cr 2O 72-)n (Cr 2O 72-)=61 n (S 2O 32-) Sm M n n w )KI (])O S Na (61)O Cr (K [6(KI)322722−⨯=%7.94g518.0mol g 166]L 01000.0L mol 1000.061mol g 2.294g 194.0[6111=⋅⨯⨯⋅⨯−⋅⨯=−−− 解法II ：根据整个测定过程中氧化剂得到的电子的物质的量与还原剂失去的电子的物质的量相等的关系进行计算：测定过程中Cr 2O 72-+6I -+14H +=2Cr 3++3I 2+7H 2O 反应中K 2Cr 2O 7作为氧化剂得到电子，KI 作为还原剂失去电子；加热除去I 2时，没发生电子转移；在再加过量KI （和 过量K 2Cr 2O 7作用 ），析出的I 2用Na 2S 2O 3滴定过程中I -经反应后又恢复为I -，故未参与电子转移，而这步反应(I 2+2S 2O 32-=2I -+S 4O 62 )中Na 2S 2O 3作为还原剂失去电子；故根据测定过程中氧化剂得到的电子的物质的量与还原剂失去的电子的物质的量相等的关系，可得：n (K 2Cr 2O 7得e -)=n (KI 失e -)+n (Na 2S 2O 3失e -)6n (K 2Cr 2O 7)=n (KI)+n (Na 2S 2O 3)S S m M V c M m w V c M w m M m KI)()]O S Na ()O S Na ()O Cr K ()O Cr K (6[)KI ()O S Na ()O S Na (KI)()KI ()O Cr K ()O Cr K (6322322722722322322722722−⨯=+⋅= 6-16解：As 2O 3+6OH -=2AsO 33-+3H 2OHAsO 2+I 2+H 2O=HAsO 42-+2I -+4H + (pH=8-9)n (I 2)=2n (As 2O 3)1-12L mol 06681.0L04000.0mol g 8.197g 2643.02)I (⋅=⨯⋅⨯=−c 6-17解：MnO 4-+5Fe 2++8H +=Mn 2++5Fe 3++4H 2On (Fe)=n (FeO)=5n (KMnO 4)n (Fe 2O 3)=21n (Fe)=25n (KMnO 4) %62.11g000.1mol g 7.159L )01560.002859.0(L mol 02240.025)O Fe (%55.12g000.1mol g 85.71L 01560.0L mol 02240.05)FeO (%88.17g000.1mol g 85.55L 02859.0L mol 02240.05)Fe (11321111=⋅⨯−⨯⋅⨯==⋅⨯⨯⋅⨯==⋅⨯⨯⋅⨯=−−−−−−w w w 6-18解：MnO 4-+5Fe 2++8H +=Mn 2++5Fe 3++4H 2On (Fe 2O 3)=21n (Fe)=25n (KMnO 4) %81.7000.1%)19.3000.1(1100.0)O Al (%19.3g 000.1mol g 7.159L 08000.L mol 01000.025)O Fe (321132=⨯−==⋅⨯⨯⋅⨯=−−gg g w w6-19解：测定过程中所涉及的反应式：1，PbO+2H +=Pb 2++H 2O2，PbO 2+ H 2C 2O 4+2H += Pb 2++ 2CO 2+2H 2O3，Pb 2++ C 2O 42- NH 3⋅H 2O PbC 2O 44，2MnO 4-+5 H 2C 2O 4+6H +=2Mn 2++10CO 2+8H 2O5，PbC 2O 4 +2H += Pb 2++ H 2C 2O 46，2MnO 4-+5 H 2C 2O 4+6H +=2Mn 2++10CO 2+8H 2O由反应式4： n (H 2C 2O 4)=25n (KMnO 4) 由反应式2：n (PbO 2)=n (H 2C 2O 4)分析题意：加入的草酸分作三部分，（1）用于将PbO 2还原为Pb 2+，（2）用于沉 淀所有的Pb 2+为PbC 2O 4 沉淀，（3）剩余的一部分草酸在滤液中被KMnO 4滴定。
北京大学定量分析化学简明教程习题_4
北京大学定量分析化学简明教程习题第四章 络合滴定法1．已知铜氨络合物各级不稳定常数为：K 不稳1＝7.8⨯10-3 K 不稳2＝1.4⨯10-3K 不稳3＝3.3⨯10-4 K 不稳4＝7.4⨯10-5(1) 计算各级稳定常数K1－K4和各积累常数β1-β4；(2) 若铜氨络合物水溶液中Cu(NH 3)42+的浓度为Cu(NH 3)32+的10倍，问溶液中[NH 3]是多少？(3) 若铜氨络合物溶液的C NH3=1.010-2M ，C Cu2+=1.0⨯10-4M,（忽略Cu 2+，NH 3的副反应）。
计算Cu 2+与各级铜氨络合物的浓度。
此时溶液中以那种形体为最主要？解：(1) 稳定常数K 1＝45-4101.4104.711⨯⨯＝＝不稳K K 2=34-3103.0103.311⨯⨯＝＝不稳K K 3=23-2107.1101.411⨯⨯＝＝不稳K K 4＝＝＝不稳3-1107.811⨯K 1.3⨯102 各级累积常数β1＝K 1=1.4⨯104β2＝K 1K 2＝1.4⨯3.0⨯107＝4.2⨯107β3＝K 1K 2K 3＝1.4⨯3.0⨯7.1⨯109=3.0⨯1010β4＝K 1K 2K 3K 4=1.4⨯3.0⨯7.1⨯1.3⨯1011＝3.9⨯1012(2) β3=332233]][[])([NH Cu NH Cu ++,β4=432243]][[])([NH Cu NH Cu +- ])([]][[]][[])([23333243224334++++=NH Cu NH Cu NH Cu NH Cu ββ=][1])([])([3233243NH NH Cu NH Cu ⋅++ [NH 3]=43233243])([])([ββ⋅++NH Cu NH Cu =10⨯1210109.3100.3⨯⨯ =0.077(ml/l)(3) Φ0=43433323231][][][][11NH NH NH NH ββββ++++ ＝8126104724109.3100.3102.4104.111----⨯+⨯+⨯+⨯+ ＝443109.3100.3102.41⨯+⨯+⨯ ＝4103.71⨯ ＝1.4⨯10-5Φ1＝4343332323131][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝3104.74102.1 ＝1.910-3Φ2＝43433323231232][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝43103.7102.4⨯⨯ ＝0.058Φ3＝43433323231333][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝44103.7100.3⨯⨯ ＝0.41Φ4＝43433323231434][][][][1][NH NH NH NH NH βββββ++++ ＝44103.7109.3⨯⨯ ＝0.53)/(104.110104.1][945022l mol C Cu Cu ---+⨯=⨯⨯=Φ=+)/(109.110109.1])([7431232l mol C NH Cu Cu ---+⨯=⨯⨯=Φ=+)/(108.510058.0])([6422232l mol C NH Cu Cu --+⨯=⨯=Φ=+)/(101.41041.0])([5432332l mol C NH Cu Cu --+⨯=⨯=Φ=+)/(103.51053.0])([5442432l mol C NH Cu Cu --+⨯=⨯=Φ=+答：主要形体为Cu(NH 3)32+和Cu(NH 3)42＋。
《定量分析简明教程》第七章习题答案
<定量分析简明教程>第七章习题答案7-1（1） B（2） B（3） C（4） C, D（5） A（6） C, D, E7-2 (1) 吸光光度法能用于定性测定的依据是物质对光的选择性吸收，能用于定量测定的理论依据是光吸收定律。
（2）可见光的波长范围是400~760nm,波长300nm 的单色光属于紫外光。
（3）下列水溶液选择性吸收光的颜色为：A,CuSO 4：黄色；B,K 2Cr 2O 7：青蓝色；C,KMnO 4：绿色；D,NiSO 4：紫色。
(4) 绘制吸收光谱的目的是选择测定溶液吸光度时所用的入射光波长，绘制工作曲线的目的是在相同条件下测得未知试液的吸光度A x 后，在工作曲线上查出相应的浓度c x 。
从理论上讲，工作曲线的形状应是一条过原点的直线。
（5）分光光度计表头上，均匀的标尺是透光度T 不均匀的标尺是吸光度A ，测定时应读吸光度。
（7） 溶液的吸光度为0.30时，透光度为50%，溶液的透光度为0.60时，吸光度为0.22。
7-3 解：由T 1 = 60%, 得A 1 = 0.22, A 2 = 0.44故：T 2 = 36%7-4 解：14134444L mol 101.5L100.0mol g 158g 100.8)(KMnO )KMnO ()KMnO ()KMnO (−−−−⋅⨯=⨯⋅⨯==V M m cA =εbc =2.23⨯103L ⋅mol -1⋅cm -1⨯1.0cm ⨯5.06⨯10-4mol ⋅L -1=1.1T=7.9%将溶液稀释一倍后，A '==A/2=1.13/2=0.55, T =28%7-5解：(1) 求铁标准溶液浓度：11122442244L g 100.0L 5000.0mol g 482g 432.0mol g 8.55O]H 12)Fe(SO [(NH ]O H 12)Fe(SO [(NH Fe)()Fe (−−−⋅=⨯⋅⨯⋅=⋅⨯⋅=ρρM M(2)由工作曲线查得未知试液的浓度ρ(Fe 3+)=0.00810g ⋅L -1(3)换算为原试液的浓度：1133L g 1.105250250L g 00810.0)Fe ()Fe (−−++⋅=⨯⨯⋅=⨯=稀释倍数值的从工作曲线上查得试液ρρ （以下答案，略）。
数值分析简明教程课后习题答案
比较详细的数值分析课后习题答案0.1算法1、 （p.11，题1）用二分法求方程013=--x x 在[1,2]内的近似根，要求误差不超过10-3.【解】 由二分法的误差估计式311*10212||-++=≤=-≤-εk k k a b x x ，得到100021≥+k .两端取自然对数得96.812ln 10ln 3≈-≥k ，因此取9=k ，即至少需2、（p.11，题2） 证明方程210)(-+=x e x f x在区间[0,1]内有唯一个实根；使用二分法求这一实根，要求误差不超过21021-⨯。
【解】 由于210)(-+=x e x f x ，则)(x f 在区间[0,1]上连续，且012010)0(0<-=-⨯+=e f ，082110)1(1>+=-⨯+=e e f ，即0)1()0(<⋅f f ，由连续函数的介值定理知，)(x f 在区间[0,1]上至少有一个零点.又010)('>+=x e x f ，即)(x f 在区间[0,1]上是单调的，故)(x f 在区间[0,1]内有唯一实根.由二分法的误差估计式211*1021212||-++⨯=≤=-≤-εk k k a b x x ，得到1002≥k .两端取自然对数得6438.63219.322ln 10ln 2=⨯≈≥k ，因此取7=k ，即至少需二分0.2误差1．（p.12，题8）已知e=2.71828…，试问其近似值7.21=x ，71.22=x ，x 2=2.71，718.23=x 各有几位有效数字？并给出它们的相对误差限。
【解】有效数字：因为11102105.001828.0||-⨯=<=- x e ，所以7.21=x 有两位有效数字； 因为12102105.000828.0||-⨯=<=- x e ，所以71.22=x 亦有两位有效数字；因为3310210005.000028.0||-⨯=<=- x e ，所以718.23=x 有四位有效数字；%85.17.205.0||111=<-=x x e r ε； %85.171.205.0||222=<-=x x e r ε； %0184.0718.20005.0||333=<-=x x e r ε。
《定量分析简明教程》习题一参考答案
一、 选择题1、用同一NaOH 滴定相同浓度和体积的两种弱一元酸，则a K Θ较大的弱一元酸（B ） A 消耗NaOH 多；B 突跃范围大；C 计量点pH 较低；D 指示剂变色不敏锐。
2、滴定分析要求相对误差±0.1%，万分之一的分析天平绝对误差为±0.0001g ，则一般至少称取试样质量为（B ）A0.1g ；B0.2g ；C0.3g ；D0.4g.3、以HCl 溶液滴定某碱样，滴定管的初读数为0.25±0.01ml ，终读数为32.25±0.01ml ，则用去HCl 溶液的准确体积为（D ）A32.0ml ；B32.00ml ；C32.00±0.01ml ；D32.00±0.02ml 。
4、指示剂的变色范围越窄，则（A ）A 滴定越准确；B 选择指示剂越多；C 变色敏锐；D 滴定越不准确。
5、溶液pH 降低，EDTA 的配位能力会（B ） A 升高；B 降低；C 不变；D 无法确定。
6、用KMnO 4法测定Ca 2+离子，所采用的滴定方式是（B ）法 A 直接滴定法；B 间接滴定法；C 返滴定法；D 置换滴定法。
7、不同波长的电磁波，具有不同的能量，其波长与能量的关系为（B ） A 波长愈长，能量愈大；B 波长愈长，能量愈小；C 波长无能量无关。
8、在酸性条件下，莫尔法测Cl -，其测定结果（B ） A 偏低；B 偏高；C 正好；D 无法确定。
9、下列有关配体酸效应叙述正确的是（B ） A 酸效应系数越大，配合物稳定性越大；B 酸效应系数越小，配合物稳定性越大；CpH 越高，酸效应系数越大。
10、酸性介质中，用草酸钠标定高锰酸钾溶液，滴入高锰酸钾的速度为（B ） A 同酸碱滴定一样，快速进行；B 开始几滴要慢，以后逐渐加快； C 始终缓慢；D 开始快，然后逐渐加快，最后稍慢。
11、酸碱滴定中，选择指示剂可不考虑的因素是（D ）ApH 突跃范围；B 要求的误差范围；C 指示剂的变色范围；D 指示剂的结构。
定量分析简明教程习题
定量分析简明教程习题1、根据化学反应的分类,滴定分析法可分为________、________、________、________、四种滴定法。
2、标定HCl溶液的浓度时，可⽤Na2CO3或硼砂为基准物质，若Na2CO3吸⽔，则标定结果__________；若硼砂结晶⽔部分失去，则标定结果__________；（以上两项填⽆影响、偏⾼、偏低）若两者均保存妥当，不存在上述问题，则选__________作为基准物好，原因为_________________________________。
3、称取纯的K2Cr2O75.8836g，配制成1000ｍL溶液，则此溶液的c﹙K2Cr2O7﹚为_______mol/L；C﹙1/6 K2Cr2O7﹚为_________mol/L；ＴK2Cr2O7/Fe为___________g/ｍL；ＴK2Cr2O7/Fe2O3为__________g/ｍL；ＴK2Cr2O7//Fe3O4______________g/ｍL。
4、滴定管在装标准溶液前需要⽤该溶液洗涤________次,其⽬的________。
5、配制标准溶液的⽅法⼀般有________、________两种。
6、滴定⽅式有________、________、________、________四种。
7、常⽤于标定HCl溶液浓度的基准物质有____________和___________；常⽤于标定NaOH 溶液浓度的基准物质有__________和___________。
8、碱滴定法测定Na2B4O7·10H2O，B，B2O3，NaBO2·H2O四种物质，它们均按反应式B4O72-+2H+ +5H2O =4H3BO3进⾏反应，被测物与间的物质的量之⽐分别为____________、____________、___________、____________。
1. 酸碱滴定法、配位滴定法、氧化还原滴定法、沉淀滴定法。
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第一章 定量分析的误差和数据处理 1-2下列情况，将造成哪类误差？如何改进？（1） 天平两臂不等长，属于系统误差。
可对天平进行校正或者更换天平。
（2）测定天然水硬度时，所用蒸馏水中含Ca 2+。
属于系统误差。
可更换蒸馏水，或作空白试验，扣除蒸馏水中Ca 2+对测定的影响。
1-3填空（1） 若只作两次平行测定，则精密度应用相对相差表示。
（2）对照试验的目的是检验测定中有无系统误差，空白试验的目的是判断测定中的系统误差是否因试剂、蒸馏水不纯等所致。
（3）F 检验的目的是检验两组测定结果的精密度有无显著性差异。
（4）为检验测定结果与标准值间是否存在显著性差异，应用t 检验。
（5）对一样品做六次平行测定，已知d 1~d 6分别为0、+0.0003、-0.0002、-0.0001、+0.0002，则d 6为-0.0002。
（提示：一组平行测定，各单次测定结果偏差的代数和为0） 1－4解：%3.0mL50.6mL02.01r ±=±=E%08.0mL65.25mL02.02r ±=±=E上述计算说明为减小滴定管的体积误差，应适当增大取液的体积。
1- 5解： 纯FeSO 4·7H 2O 试剂中w (Fe)的理论值是：%09.20mol g 0.278mol 55.85g O)H 7FeSO (Fe)(Fe)(1--124=⋅⋅=⋅=M M w%06.20%405.2004.2003.2010.20=+++=xd i 分别为：0.04%,-0.03%,-0.02%,-0.01%%03.0%401.002.003.004.0=+++==d 平均偏差%2.0%06.20%03.0===x d d r %03.0%09.20%06.20-=-=-=T x Ea%2.0%06.20%03.0-=-==x Ea E r%03.01401.002.003.004.02222=-+++=S%2.0%06.20%03.0===x S 变异系数 6解：1- 7解：①用Q 值检验法：∴12.47应保留②用4d 检验法： ∴12.47%应保留1- 8解： 解法1S=0.03%%90.242%93.24%87.24=+=x %60.0%05.25%05.25%90.24-=-=相对误差%2.0%90.24%87.24%93.24=-=相对相差73.04.033.1247.1242.1247.12=<=--=表计Q Q %37.12%442.1238.1234.1233.12=+++=x %03.0%405.001.003.004.0=+++=d %12.04=d dx x i 4%10.0%37.12%47.12<=-=-%62.21=x∴有系统误差 解法2因为21.42%不在平均值置信区间内 ∴有系统误差 1- 9解：S 1=0.6% S 2=0.9%∴S 1和S 2间无显著性差异两组数据平均值有显著性差异，∴有系统误差，即温度对测定结果有影响。
1- 10解：30.12%为可疑值解法1：Q 检验法： ∴30.12%应舍18.33.134%03.0%42.21%62.21=>=⨯-=-=表计t n sx t μ)%05.062.21(403.018.362.21±=⨯±=±=n ts x μ%4.961=x %9.932=x 12.9F 26.09.0F 2222=<===计小大计S S 37.2t 654546.09.934.96t =>=+⨯-=表计76.077.012.3060.3049.3012.30=>=--=表计ϑϑ解法2：4d 检验法：∴30.12%应舍1- 11解：（1） 用返滴定法测定某组分含量，测定结果按下式计算：122.05000.0mol 106.0g 0.01921L)-L 02500.0(L 0.1023mol A)(-1-1=⋅⨯⨯⋅=gw计算结果应以三位有效数字报出。
（2） 已知pH=4.75,c (H +) =1.8⨯10-5(pH=4.75为两位有效数字) （3） 已知c (H +) =2.20⨯10-3mol ⋅L -1, pH = 2.658《定量分析简明教程》 第二章习题答案2-2（6） 答：分析纯NaCl 试剂若不作任何处理就用以 标定AgNO 3溶液的浓度，结果会偏高，原因是NaCl 易吸湿，使用前应在500~600︒C 条件下干燥。
如不作上述处理，则NaCl 因吸湿，称取的NaCl 含有水分，标定时消耗AgNO 3体积偏小，标定结果则偏高。
H 2C 2O 4⋅2H 2O 长期保存于干燥器中，标定NaOH 浓度时，标定结果会偏低。
因H 2C 2O 4⋅2H 2O 试剂较稳定，一般温度下不会风化，只需室温下干燥即可。
若将H 2C 2O 4⋅2H 2O 长期保存于干燥器中，则会失去结晶水，标定时消耗NaOH 体积偏大，标定结果则偏低。
%16.0%42.0%54.30%12.30%16.04%04.03%05.0%02.0%06.0%54.303%49.30%52.30%60.30>=-=-==++==++=x x d d x i %06.0%1305.002.006.0%54.30222=-++==s x 06.0,3%,54.30===s n x )%10.054.30(306.092.254.30±=⨯±=±=n ts x μ2-3（1） H 2C 2O 4⋅2H 2O 和KHC 2O 4⋅ H 2C 2O 4⋅2H 2O 两种物质分别和NaOH 作用时，－△n (H 2C 2O 4⋅2H 2O):－△n (NaOH)=1:2 ；－△n (NaOH): －△n (KHC 2O 4⋅ H 2C 2O 4⋅2H 2O)=3:1 。
（2）测定明矾中的钾时，先将钾沉淀为KB(C 6H 5)4，滤出的沉淀溶解于标准EDTA —Hg(II )溶液中，在以已知浓度的Zn 2+标准溶液滴定释放出来的 EDTA ：KB(C 6H 5)4+4HgY 2-+3H 2O+5H +=4Hg(C 6H 5)++4H 2Y 2-+H 3BO 3+K +H 2Y 2-+Zn 2+=ZnY 2-+2H+ K +与Zn 2+的物质的量之比为1:4 。
2-4解：m (NaOH)=c (NaOH)v (NaOH)M (NaOH)=0.1mol ·L -1⨯0.500L ⨯40g ·mol -1=2g1-1-142424242L mol 8.17molg 9895%L 1840)SO (H )SO H ()SO H )SO H (⋅=⋅⨯⋅==-g M w c （浓ρ c (H 2SO 4稀)v (SO 4稀)=c (H 2SO 4浓) V (H 2SO 4浓)0.2mol ⋅L -1⨯0.500L=17.8mol ⋅L -1⨯ V (H 2SO 4浓)V (H 2SO 4浓)=5.6mL2-5解：2HCl+Na 2CO 3=2NaCl+H 2O+CO 2－△n (Na 2CO 3)=－(1/2)△n (HCl)2-6解：1-1-24222222422422L m ol 05229.0L2500.0m ol 126.1g g6484.1O)H 2O C H (O)H 2C (H O)H 2O C (H )O C H (⋅=⨯⋅=⋅⋅O ⋅=4V M m c 2-7解：(反应式略)－△n(NaOH)=－△n (KHC 8H 4O 4)m (KHC 8H 4O 4)=c (NaOH)v (NaOH)M (KHC 8H 4O 4)=0.1mol ⋅L -1⨯0.020L ⨯204.2g ⋅mol -1=0.4g－△n (H 2C 2O 4⋅2H 2O)=－(1/2)△n (NaOH)m (H 2C 2O 4⋅2H 2O)=(1/2)⨯0.1mol ⋅L -1⨯0.020L ⨯126g ⋅mol -1=0.13gSs m M V c w m V T w V m T )CO Na ((HCl)HCl)(21)CO Na (%30.58g 2500.0mL00.25mL g 005830.0HCl)(HCl)/CO Na ()CO Na (mL g 005830.0mL 1mol 106.0g L 001.0L mol 1100.021HCl)()CO Na (HCl)/CO Na (32321-32321-1-13232==⨯⋅==⋅=⋅⨯⨯⋅⨯==-或：%2.0%15.013.00002.0±=±=±==gg T E RE 2-8解：滴定反应：Na 2B 4O 7⋅10H 2O+2HCl=4H 3BO 3+2NaCl+5H 2O－△ n (Na 2B 4O 7⋅10H 2O)=－(1/2)△n(HCl) －△ n (B)=-2△n (HCl)SS m M V c w w M M w w M M w m M V c w B)((HCl)(HCl)2B)(%81.10%36.95mol 381.4g mol 10.81g 4O)10H O B Na (O)H 10O B (Na (B)4B)(%30.50%36.95mol g 4.381mol 201.2g O)H 10O B (Na O)H 10O B Na ()O B Na ()O B (Na %36.959536.0g000.1mol 381.4g L 02500.0L mol 2000.021O)H 10O B Na ((HCl)(HCl)21O)H 10O B Na (1-1-274227421-1-272227227427421-127422742==⨯⋅⋅⨯=⋅⨯⋅==⨯⋅⋅=⋅⨯⋅===⋅⨯⨯⋅⨯=⋅=⋅-或：2-9解：CO 32-+2H +=CO 2+H 2O－△ n (CO 32-)=－(1/2)△n (HCl)－△ n (BaCO 3)+{－△n (Na 2CO 3)}=－(1/2)△n (HCl)(HCl)(HCl)21)CO (Na )]BaCO (1[)BaCO ()BaCO (32333V c M w m M w m S S =-⋅+⋅L 03000.0L mol 100.021mol106)]BaCO (1[200.0mol 197g )(BaCO g 200.01-131-3⨯⋅⨯=⋅-⨯+⋅⨯=g w g w 解w (BaCO 3)=44.4% w (Na 2CO 3)=55.6% 2-10解：Al 3++H 2Y 2-=AlY -+2H +-△ n (Al 3+)=-△n (EDTA) -△n (Al 2O 3)=-(1/2)△n (EDTA) Zn 2++ H 2Y 2-=ZnY 2-+2H +-△n (Zn 2+)=-△n (EDTA)%9.24g2000.0mol g 0.102)L 00550.0L mol 05005.0L 02500.0L mol 05010.0(21)O Al ()]Zn ()Zn ()EDTA (EDTA)([21)O Al (1113232=⋅⨯⨯⋅-⨯⋅=-=---Sm M V c V c w 2-11解：ClO 3-+6Fe 2++6H +=Cl -+6Fe 3++3H 2O-△n (ClO 3-)=-(1/6)△n (Fe 2+) -△n [Ca(ClO 3)2]=-(1/12) △n (Fe 2+)Cr 2O 72-+6Fe 2++14H +=2Cr 3++6Fe 3++7H 2On (Fe 2+)=6n (Cr 2O 72-)%08.12g2000.0mol g 0.207)L 01000.0L mol 02000.06L 02600.0L mol 1000.0(121])Ca(ClO [11123=⋅⨯⨯⋅⨯-⨯⋅=---w2-12解：Ca 2++C 2O 42-=CaC 2O 4CaC 2O 4+2H += H 2C 2O 4+ Ca2+5 H 2C 2O 4+2MnO 4-+6H +=2Mn 2++10CO 2+8H 2O-△n(CaO)=-△n (Ca)=-(5/2)△n (MnO 4-)g2.0%40mol g 08.56mL 030.0L mol 02.025CaO)()CaO ()KMnO ()KMnO (251144=⋅⨯⨯⋅⨯==--w M V c m S《定量分析简明教程》 第三章习题答案3-1EDTA 在水溶液中是六元弱酸（H 6Y 2+），其p K a1~p K a6分别为0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34、则Y 4-的pK b3为： p K b3=p K w －p K a4=14－2.75=11.253-2解：99.0108.110108.1/)H ()Ac (575-=⨯+⨯=+=---Θ+a a K c c K x x (HAc) = 1－0.99 = 0.01 c (Ac －) = 0.99⨯0.1mol·L－1 = 0.099 mol·L－1c (HAc) = 0.01⨯0.1mol·L －1= 0.001 mol·L －13-3(1) H 3PO 4 的PBE ：c (H +)=c (H 2PO 4－)+2c ([HPO 42－]+3c ([PO 43－]+c (OH －) (2) N a 2HPO 4的PBE ：c (H +)+c (H 2PO 4－)+2c ([H 3PO 4]= c ([PO 43－]+c (OH －) (3) N a 2S 的PBE ：c (OH -)=c (HS －)+2c (H 2S)+c (H +)(4) N H 4H 2PO 4的PBE ：c (H +)=c (NH 3)+2c (PO 43－)+c (HPO 42－) +c (OH －) － c (H 3PO 4) (5) N a 2C 2O 4的PBE ：c (OH －)=c (HC 2O 4－)+2c (H 2C 2O 4)+c (H +) (6) N H 4Ac 的PBE ：c (H +)+c (HAc)=c ( NH 3) +c (OH －) (7) H Cl+HAc 的PBE ：c (H +)=c (OH －)+c (HCl)+ c (Ac －) (8) N aOH+NH 3的PBE ：c (OH －)=c (NH 4+)+c (H +)+c (NaOH) 3-4解：一元弱酸HA 与HB 混合溶液的PBE ：c (H +)=c (A －)+c (B －)+c (OH －) （1） 将有关平衡关系式代入质子等衡式中得到计算c (H +)的精确式：w/HB)()HB (/HA)()HA (/)H (/)H (/)H (/(HB))HB (/)H (/HA)()HA (/)H (K c c K c c K c c c c K c c c c K c c c c K c c w +⋅+⋅=+⋅+⋅=ΘΘΘ+Θ+Θ+ΘΘ+ΘΘ+(1) 由PBE ：c (H +)=c (A －)+c (B －)+c (OH －) ，若忽略c (OH －),则：c (H +)=c (A －)+c (B －)，计算c (H +)的近似公式为：ΘΘ+⋅+⋅=c c K c c K c /HB)()HB (/HA)()HA ()H((2) 再若{c (HA)/c }/K Ha ，{c (HB)/ c }/K HB 均较大，则c eq(HA)≈c 0(HA)， c eq(HB)≈c 0(HB)，计算[H +]的近似公式为：)HB ()HB ()HA ()HA ()H (00c K c K c ⋅+⋅=+3-5计算下列溶液的pH 值： (1),c (H 3PO 4)= 0.20mol ⋅L －1因为K a1/K a2>10，(c /c )/K a2>102.44，∴只考虑H 3PO 4的第一步解离又因为(c /c )⋅K a1>10-12.61, (c /c )/K a1=29<102.81，∴用近似式计算：034.022.0109.64)109.6(109.62/4/)H (32331211=⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-=---ΘΘ+cc K K K c c a a a pH=1.47(3) c (Na 3PO 4)=0.1mol ⋅L －1Na 3PO 4 K b1=2.1⨯10－2， K b2=1.6⨯10－7, K b3=1.4⨯10－12因为K b1 /K b2>10，(c /c )/ K b2>102.44，∴只考虑Na 3PO 4的第一步解离又因为(c /c )⋅K b1>10－12.61，(c /c )/K b1<102.81，∴用近似式计算：222221211106.321.0101.24)101.2(101.22/4/)OH (----ΘΘ-⨯=⨯⨯⨯+⨯+⨯-=++-=c c K K K c c b b bpOH=1.44，pH=12.56 (4) c (NH 4CN)= 0.1mol ⋅L -1NH 4CN 为两性物质，其酸常数p K a (NH 4+)=9.25，其共轭酸的酸常数p K a (HCN)=9.31 用最简式计算：28.925.931.94101010)NH ()HCN (/)H (---+Θ+=⨯=⋅=a a K K c c pH=9.28 3-6答：若用弱酸弱碱作标准溶液，则滴定反应的反应完全程度小，pH 突跃范围小，滴定的终点误差大。