胺的化学性质

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含氮有机化合物第十三章

它们在生物体中起着重要的含氮有机化合物是指含有碳氮键的有机化合物，作用。第一节胺一、胺的分类和命名个氢或几个氢原子被烃基取胺是氨的烃基衍生物，它可看作是氨分子中的1代后的产物。（一）胺的分类．根据胺分子中氮原子上所连烃基的数目不同，可分为伯胺、仲胺和叔胺。1′R″R N R′—NH—R RR—NH2叔胺伯胺

肿胺2．根据胺分子中氮原子上所连的烃基种类不同，可分为脂肪胺和芳香胺。—NHR—NH Ar22芳香胺脂肪胺

氮原子与脂肪烃基直接相连为脂肪胺，与芳环直接相连为芳香胺。．根据胺分子中氨基的数目不同，可分为一元胺、二元胺和多元胺。3—CHNH—NCH一元胺：CH——NH 二元胺：H—CH2232222例如：芳香胺脂肪胺

NHNHCH2伯胺：23甲胺苯胺

NHCHCHCH仲胺：NH332甲乙胺二苯胺

CH3CH2CHNCHCHCH叔胺：N3322甲乙丙胺三苯胺

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请注意：伯胺、仲胺、叔胺与伯醇、仲醇、叔醇的区别，胺是根据氮原子上而醇则是根据羟基所连的烃基来分为伯所连烃基数目来分为伯胺、仲胺、叔胺，醇、仲醇、叔醇。例如：

CHCH33CHCHOHCNHC332CHCH33叔醇伯胺

（二）胺的命名1．简单的胺以胺为母体，按烃基的名称称为某胺。例如：NHCHNHCHCHCHNH2322322甲胺丙胺苯胺

．仲胺和叔胺的氮原子上连的烃基相同时，用二或三标明烃基的数目，写2在烃基名称前；烃基不同时，从简单到复杂依次写出烃基的名称。例如：）HN）CHNH （CHCH）N （C （32353632三苯胺二甲胺

三乙胺CH3CH2CHNCHNHCHCHCHCHCH3223332甲乙胺甲乙丙胺

．芳香仲胺和叔胺的氮原子上连有烃基时，以芳香胺为母体，在烃基前标3上“N-”，以区别连接在芳环上的烃基。例如：CH3N）CHN（NHCH233CHCH32N-甲基-N-乙基苯胺二甲基苯胺，N-N甲基苯胺N-

4．多元胺可参照多元醇命名，二元胺称为某二胺。例如：

HN—CH—CH—NH HN—CH—CH—CH—CH—NH 2222222222乙二胺

1，4-丁二胺

5．对于结构复杂的胺，则以烃为母体，氨基用为取代基命名。例如：

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CHCH 33CHCHCHCHCOOHCHHN332NH2对胺基苯甲酸氨基戊烷-3-2,4-二甲基

学生思考：胺和醇的结构与命名的异同点。二、胺的性质其化学性质主要决定于此其氮原子上都存在未共用的电子对，胺和氨相似，对电子对。（一）碱性

胺和氨相似，水溶液呈弱碱性。这是由于胺分子中氮原子上未共用的电子

-+浓度增大，所以溶液呈碱性。离子，使溶液中的OH对能接受水中的H-+ + OHNH NH+ HO 43 2-+ + OHR—— RNH+ HONH32 2胺都是

弱碱，不同的胺碱性强弱不同。．脂肪胺的碱性比氨强，并且仲胺＞伯胺＞叔

胺。1＞氨二甲胺＞甲胺＞三甲胺pK 3.27 3.36

4.24 4.75b2．芳香胺的碱性比胺弱，即：脂肪胺＞氨＞芳香胺。并

且：)N(CHNHCHNH2332NNH＞＞＞＞三苯胺二苯胺苯胺甲基苯胺N,N-二甲基苯

胺N-

pK 8.93 9.15 9.30 13.0 近于中性b

3．胺能与强酸作用生成盐。例如：-+·或 CH—NH—CH + HCl —CHNHNHClHCl)

(223333盐酸甲胺氯化甲铵-(+）.HClNH或+ HClClNHNH232盐酸苯

胺氯化苯铵

胺的盐是结晶性固体，有固定的熔点。铵盐易溶于水，其水溶液与氢氧化钠3 / 22

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等强碱作用，可游离出原来的胺。例如：-O+ NaCl +H +NH+ NaOH ClNH223

因此，可利用胺的碱性与成盐的性质，鉴别、分离提纯胺。

（二）酰化反应—）取代生成酰胺与酰卤或酸酐反应，胺的氮原子上的氢原子

被酰基（RCO胺，此反应称为。酰化反应而叔胺的氮上没有氢原能发生酰化反应

胺，伯胺和仲胺的氮上都有氢原子，子，故不能发生酰化反应。例如：OOH

NHCCH+ HCl+NCClHCH 33乙酰苯胺（退热冰）乙酰氯

苯胺

）O CHCONHCHCH + CHCOOHNHCHCH + （CHCO322223333乙酸乙

酰乙胺乙酸酐乙胺

叔胺的氮上仲胺也可与苯磺酰氯发生苯磺酰化反应，在碱性溶液中，伯胺、受苯

磺酰基的没有氢原子不反应。反应产物苯磺酰伯胺，氮上还有一个氢原子，而苯

强吸电子诱导效应的影响而呈弱酸性，可与碱反应成盐而溶于碱性溶液中。利用

这些性质可以鉴别和分磺酰仲胺的氮原子上没有氢原子，不溶于碱性溶液。

(Hinsberg)反应。离三种胺类，此反应称为兴斯堡NHRSOClSO NaOH22+ HCl+ RNH

2伯胺苯磺酰氯苯磺酰伯胺

+Na-NHRSONRSONaOH22O+ H2苯磺酰伯胺苯磺酰伯胺钠盐

SOClSONR NaOH 222+ HClNH+ R2苯磺酰氯仲胺苯磺酰仲胺

（三）胺与亚硝酸的反应

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胺都能与亚硝酸反应，但伯、仲、叔胺所得产物不相同。脂肪伯胺与亚硝酸的

反应先生成重氮盐，但不稳 1．伯胺与亚硝酸的反应也立刻分解，定量地放出

氮气。℃~5℃)定，在低温(0-,HClNaNO+2↑NNClOH+ RCHNRCHNH RCH

22222℃~50℃脂肪胺重氮盐脂肪胺

℃下不分解，但在~5芳香伯胺与亚硝酸反应，生成较稳定的重氮盐，在0℃室