滴定分析方法及应用沉淀滴定法

（二）滴定条件
1.指示剂的用量 指示剂的用量应当控制在化学计量点附近恰好
生成Ag2CrO4沉淀为宜，若用量过多，卤离子尚未沉淀完全即有 Ag2CrO4的砖红色沉淀生成，使终点提前，产生负误差；若用量 过 小 ， 则 在 滴 定 至 计 量 点 后 ， 稍 过 量 的 AgNO3 不 能 形 成 Ag2CrO4沉淀，使终点推后，产生正误差。
由于受上述条件的限制，目前应用较为广泛的是生成 难溶性银盐的反应，例如：
Ag+ + Cl- AgCl↓ Ag+ + SCN- AgSCN↓ 这种利用生成难溶性银盐反应的沉淀滴定法称为银量 法。
全国高职高专药品类专业卫生部“十二五”规划教材 分析化学（第2版）谢庆娟 李维斌 一、概 述
银量法按照指示终点的方
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◆能力要求
熟练掌握硝酸银滴定液的配制与标定。 熟练运用铬酸钾指示法、吸附指示剂法测定有关
化合物的含量及相关的计算。
全国高职高专药品类专业卫生部“十二五”规划教材 分析化学（第2版）谢庆娟 李维斌 一、概 述
一、概 述 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析法。能生成
了解铁铵矾指示剂法
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◆知识要求
1．掌握铬酸钾指示剂法的原理、滴定条件及应用，吸附 指示剂法的原理、滴定条件及应用，硝酸银滴定液的 配制与标定。
2．了解硫氰酸铵滴定液的配制与标定，有机卤化物的含 量测定，形成难溶性银盐的有机化合物的含量测定。
（一） 测定原理
指示剂
K2CrO4
AgNO3
直接
中性或弱碱性溶液中
测定
可溶性 1、氯化物 2、溴化物
滴定 液
滴定 条件
滴定 方式
滴定 目标
全国高职高专药品类专业卫生部“十二五”规划教材 分析化学（第2版）谢庆娟 李维斌 二、铬酸钾指示剂法
以测定NaCl为例讨论该法的测定原理。在滴定 过程中，由于AgCl的溶解度（1.25×10-5mol/L）小 于Ag2CrO4的溶解度(1.03×10-4 mol/L)，根据分步 沉淀的原理，首先析出的是AgCl沉淀。随着AgNO3 滴定液的不断加入，AgCl沉淀不断生成，溶液中Cl浓度越来越小。
法不同可分为铬酸钾指示 剂法、吸附指示剂法和铁
银量法
铵矾指示剂法。除银量法
以外，还有其他沉淀滴定
法。 本章只讨论银量法。
铬酸钾 指示剂法 （重点）
吸附 指示剂法 （重点）
铁铵矾 指示剂法
全国高职高专药品类专业卫生部“十二五”规划教材 分析化学（第2版）谢庆娟 李维斌 二、 铬酸钾指示剂法
二、铬酸钾指示剂法
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课堂互动
使 用 铬 酸 钾 指 示 剂 法 测 定 Br- 或 Cl- 时 ， 滴定终点前，加入的滴定液Ag+为何不会与
加入的指示剂CrO42-生成Ag2CrO4沉淀？
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沉淀的反应虽然很多，但能用于滴定分析的反应并不多。 用于沉淀滴定的反应必须符合下列条件： 1．沉淀的溶解度必须很小（一般小于10g/ml）。完全 2．沉淀反应必须迅速、定量地完成。快速、定量 3．沉淀的吸附现象不能影响滴定终点的确定。定点 4．有适当的方法确定滴定终点。定点
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第三节 沉淀滴定法
◆学习目的⊙
◆知识要求⊙
◆能力要求⊙
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◆学习目的
通过本节的学习，能熟练运用铬酸钾指示剂法、吸 附指示剂法的原理测定难溶性银盐化合物的含量。 这为后期进行药物分析课程的学习奠定基础。
在实际测定中，由于CrO42-显黄色，浓度较高 时会掩盖Ag2CrO4的砖红色沉淀，影响终点的确定， 故指示剂的实际用量应比理论计算量略低一些。实 践证明，在一般滴定中［CrO72-］约为5×10-3mol/L较 为 合 适 。 若 反 应 液 体 积 为 5 0 ~100ml， 则 加 入 5 % （g/ml）铬酸钾指示剂1~2ml即可。
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当 溶 液 中 的 Cl- 反 应 完 全 时 ， 稍 过 量 的
AgNO3即可使溶液中的
[Ag
]2[CrO24
]
KSP(Ag2CrO4
，
)
从而立即生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，以指示滴
定终点的到达。其反应为：
来自百度文库
终点前 Ag Cl AgCl (白色) 终点时 2Ag CrO24 Ag 2CrO4 (砖红色)
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知识链接
分析沉淀
当溶液中同时存在几种离子（如Cl-、Br-、I-）均 可与所加的试剂（AgNO3）发生沉淀反应时，若它 们的起始浓度接近，则生成沉淀的溶解度小的离子 先沉淀（如AgI），生成沉淀的溶解度大的离子后 沉淀(如AgCl)，这种先后沉淀的现象称为分步沉淀。
滴定 起点
滴定计量点前
滴定 计量点
滴定计量点后
计量点前变色—负误差
计量点后变色—正误差
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计量点时K2CrO4指示剂的理论用量可根据 溶度积常数计算如下：
[Ag ][Cl ] KSP(AgCl) 1.561010
1
1
[Ag ] [Cl ] (KSP(AgCl)) 2 (1.561010 ) 2 1.25105 (mol/L)
[CrO24 ]
KSP(Ag2CrO4 ) [Ag ]2
1.11012 (1.25105 )2
7.1103(mol/L)
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