中国药科大学中药分析复习题

复习(二)

一、填空题:

9-1.生物碱得沉淀反应常用来鉴别药材或制剂中得生物碱类成分,具体就是将中药样品细粉用水或稀酸温浸,滤液滴加沉淀试剂,应有 3 种以上试剂显阳性反应。蛋白质与氨基酸在此条件下常有干扰,必要时通过薄层分离或将滤液碱化后,用乙醚或氯仿提取,提取物溶于稀酸溶液进一步实验,应显阳性反应。

9-2.生物碱可以与雷氏盐生成不溶于水但溶于丙酮得红色络合物,该化合物得丙酮溶液在525nm 处有最大吸收。

9-3.由于硅胶本身略带酸性,对生物碱得吸附力较强,因此用碱性展开剂,则可得到集中得斑点。因此,用硅胶为吸附剂分离生物碱时,可在中性展开剂中加入少量二乙胺或氢氧化铵等。也可在涂铺硅胶薄层时用稀碱溶液使成碱性硅胶薄层,用中性展开剂分离生物碱。

9-4、在鉴别药材中得生物碱类成分时,可以将样品细粉用稀酸温浸,滤液滴加生物碱得沉淀试剂,应有 3 种以上试剂显阳性反应。在此条件下常有干扰,必要时通过薄层分离或将滤液碱化后,氯仿或乙醚提取,提取物溶于稀酸溶液溶液,进一步实验,应显阳性反应。

10-1.在做薄层色谱分析时,皂苷得极性较大,一般用分配薄层效果较好,亲水性强得皂苷一般要求硅胶得吸附活性较弱,展开剂得极性要大,才能得到较好得效果。皂苷元得极性较小,用吸附薄层或分配薄层均可,如以硅胶为吸附剂,展开剂得亲脂性要求强烈,才能适应皂苷元得强亲脂性性;所用得溶剂系统常以苯、氯仿、己烷、异丙醚等为主要成分,再加以少量其它极性性溶剂。

10-2.皂苷进行薄层色谱所用得吸附剂有硅胶与氧化铝,有时为了分离得需要加入一定得硝酸银。这样可以将相似极性但在分子中带有不同数目双键或双键位置不同得化合物分开。

10-3.甾体皂苷得皂苷元由27 个碳原子组成,基本骨架为螺旋甾烷,或___异螺旋甾烷_______;三萜皂苷就是由六个异戊二烯以头尾相接而组成,一般由30 个碳原子组成。可以采用醋酐-硫酸

反应与三氯醋酸反应来鉴别甾体皂苷与三萜皂苷。

10-4. 甾体皂苷元多数无共轭系统,因此在近紫外区无明显吸收峰,但与浓硫酸作用后,则在220-600 nm范围内出现最大吸收峰,可以作为甾体皂苷得定性定量依据。我们还可以用三氯醋酸反应即Libermann-Burchard反应来鉴别甾体皂苷与三萜皂苷,:喷三氯醋酸试剂后,加热,颜色变化为红色变为紫色。甾体皂苷加热到60℃时即发生颜色变化,三萜皂苷加热至100℃显色。

10-5.含三萜皂甙植物较多得科有五加科、伞形科。

含甾体皂甙植物较多得科有百合科、龙舌兰科。11-1.黄酮能与金属离子络与产生荧光或使颜色加深,产生络合作用得条件就是黄酮类成分结构必须具备下述条件之一,即5-OH,4-C=O、3-OH,4-C=O与邻二酚羟基。

11-2.醋酸镁得甲醇溶液能与黄酮类化合物形成络合物, 二氢黄酮与二氢黄铜醇得镁络合物显天蓝色荧光; 黄酮与黄酮醇得镁络合物显黄绿色荧光,可作定性区别。HPLC法测定黄芩苷得含量时,流动相中常加入一定量得醋酸,其作用就是使峰形变得更为尖锐。

11-3.黄酮类成分得薄层定性分析中一般采用吸附色谱法,常用得吸附剂中:硅胶薄层分离弱极性化合物较好,聚酰胺薄层分离游离羟基得黄酮及其苷较好,纤维素薄层则适合于分离多

糖苷混合物。

11-4、黄酮类成分得HPLC条件分为正相与反相色谱两类。正相色谱多用于没有羟基得黄酮类成分或乙酰化黄酮类成分;固定相为硅胶,流动相可套薄层色谱条件,但极性要相对小些。-CN键合色谱适用于乙酰化黄酮或含一个羟基得黄酮类成分;-NH2键合相色谱适用于含2个以上羟基得黄酮类成分。反相色谱多用C18键合相固定液,流动相常用乙腈-水甲醇-水。

11-5、黄酮类成分得特点之一就是分子中往往含有多个酚羟基,成分得极性应首先从未稠合得苯环B上得羟基数目,位置与烷基化情况来考虑,B环上得羟基数目越多,Rf值小;羟基如烷基化,由于极性降低,Rf值大。

12-1.蒽醌类成分薄层展开剂都就是各种成分得混合溶剂,而且大多数含水或甲醇。水或甲醇得加入以增大展开剂得极性以及蒽醌及其苷得溶解度。不含水或甲醇得混合溶媒则适合于分离蒽醌苷元;乙酸乙酯- 甲醇- 水(100:17:13或其相近得配比)就是用途最广得展开剂,适于分离蒽醌苷元与各类生药中得蒽醌;正丙醇- 乙酸乙酯- 水(4:4:3)与异丙醇- 乙酸乙酯- 水(36:36:28)适于分离番泻苷与二蒽酮苷。12-2.丹参根含脂溶性得菲醌类成分与水溶性得酚类成分。醌类成分有丹参酮I 、丹参酮II 、丹参酮III 等,酚类成分有丹参素、丹参酚酸、原儿茶醛等。

12-3、原料药在进行蒽醌类成分测定时,样品经过提取即可测定结合蒽醌; 游离蒽醌

结合蒽醌可水解成游离得甙元类;而蒽酮、蒽酚类可氧化成蒽醌类,即将还原型蒽醌变成氧化型蒽醌,所以最终测定得结果就是相当于

游离蒽醌得量。

13-1.香豆素类成分定量分析得主要方法有荧光分光光度法、

高效液相色谱法与薄层色谱法。还有其它得如比色法,紫外分光光度法

13-2.香豆素及其苷类,一般为中性或弱酸性。在稀碱溶液中不溶,加热后, 水解开环破裂生成易溶于水得顺式临羟基桂皮酸盐,并使溶液显黄色,再酸化后能环合成原来得香豆素。

13-3.香豆素具有α,β,不饱与δ内酯结构结构,在强碱溶液中可渐渐水解开环生成顺式邻羟基桂皮酸得盐,但它不稳定,一经酸化,又可复原,但如加热时间较长,或有氧化汞存在,则生成反式邻羟基桂皮酸,不易复原。

14-1.挥发油类成分定量分析最常用得方法就是就是色谱法。

14-2.按化学结构分,挥发油可分为脂肪族、芳香族、萜类化合物。芳香族化合物大多数为苯丙素得衍生物;萜类化合物包括单萜、

倍半萜及它们得含氧衍生物就是组成挥发油得主要成分,其中得衍生物大多生物活性较强,并具有芳香气味。

14-3.用气相色谱法进行挥发油得定性分析,常用保留时间进行对照,也有用加大峰面积得方法作为对已知化合物得定性鉴别。定量分析则因为挥发油化学成分多,而且经常就是若干化合物沸点很接近,同时有些成分又就是未知得,因此不易使用内标法与外标法,通常就是用法。如挥发油中主要成分含量高,分离度好,也可使用内标法或外标法进行定量分析。

14-4、挥发油类成分同一品种不同生长环境或采收季节其含量与品质(包括成分、香气等)有显著差异,全草类药材一般以开花前期或含苞待放之时含量最高如薄荷、紫苏、荆芥、藿香等。而根、根茎类以秋天成熟后含量高。

14-5、挥发油类成分在自然界分布极为广泛,主要存在于植物得花蕾、茎叶及根茎中。

14-6.挥发油与空气及光线经常接触会氧化变质,使挥发油得比重增加,颜色变深,失去原有香味,所以挥发油得气味往往就是其品质优劣得重要标志。

14-7.挥发油薄层上最常用得展开剂就是正己烷与石油醚,它们得极性较小,适于分离极性小得挥发油成分。在上述展开剂中加百分之几得乙酸乙酯,增大极性,用以分离极性较大得成分。

15-1.植物药组织变黑常提示有环烯醚萜成分存在得线索,常见得中药有地黄、玄参、车前。

15-2.地黄为常用中药,为玄参科植物地黄Rehmannia glutinosa Libosch、得新鲜或干燥块根。由于炮制方法得不同,分为鲜地黄、熟地黄、生地黄,其临床应用也有较大差异。梓醇就是地黄得主要指标性成分,属环烯醚萜苷类化合物,地黄等炮制后变黑就就是由于这类成分所致。

15-3.使用比色法测定多糖得方法有苯酚-硫酸法蒽酮-硫酸法DNS 法。