《结构化学》第五章习题

《结构化学》第五章习题

5001

NF 3和NH 3分子中， 键角∠FNF 比∠HNH 要 （a ） ， 这是因为（b ）。 5002

写出下列分子的结构式(标明单键和多重键等键型)和立体构型：

(1) Al 2Cl 6 ，(2) HN 3 ，(3) Fe(CO)3(η4- C 4H 4) ，(4) XeOF 4 ，(5) XeF 4 5003

NH 3和PH 3分子键角值大者为___________________分子。 5004

用价电子对互斥理论推断： PF 4+的构型为_________________， 中心原子采用的杂化轨道为_____________________： XeF 4的构型为___________________，中心原子采用的杂化轨道为________________________。 5005

写出下述分子中中心原子的杂化方式及分子的几何构型： HgCl 2_________________： Co(CO)4-__________________： BF 3___________________： Ni(CN)42-__________________。 5006

sp 2(s ，p x ，p y )等性杂化轨道中，若1ψ和x 轴平行，2ψ和y 轴成30°，1ψ，2ψ，3

ψ互成120°。请写出满足正交归一化条件的三个杂化轨道表达式：

1ψ______________________________： 2ψ______________________________： 3ψ______________________________。

5007

O 3的键角为116.8°，若用杂化轨道ψ=c 1s 2ψ+c 2p 2ψ描述中心O 原子的成键轨道，试按键角与轨道成分关系式cos θ=-c 12/c 22，计算：

(1) 成键杂化轨道中c 1和c 2值； (2) ψ

2s 和

ψ

2p 轨道在杂化轨道

ψ

中所占的比重。

5008

已知 H 2O 的键角为104.5°，O 原子进行了不等性sp 3杂化，其中两个与氢原子成键的杂化轨道中，O 原子的p 成分的贡献为：------------------------------ ( )

(A) 0.21 (B) 0.80 (C) 0.5 (D) 0.75 ( 已知键角和轨道成分的关系式为 cos θ= -c 12/c 22 ) 5009

实验测得乙烯(C 2H 4)分子∠CCH=121.7°，∠HCH=116.6°，分子处在xy 平面，C ═C 轴和x 轴平行。 试计算C 原子 sp 2杂化轨道的系数。

( 已知键角和轨道成分的关系式为 cos θ=-c 12/c 22 ) 5011

判断：在形成CH 4分子的过程中， C 原子的2p 轨道和H 原子的1s 轨道组合成sp 3杂化轨道。------------------------------ ( ) 5012

sp 2等性杂化是指同一杂化轨道中s 成分和p 成分相等。这一说法是否正确？ 5013

等性的d 2sp 3杂化的杂化轨道波函数的一般形式为：-------------( ) (A) ψ=6

/1s ψ +

2

/1p ψ+

3

/1d ψ

(B) ψ=1/2s ψ+1/4p ψ+1/3d ψ (C) ψ

=1/6s ψ+1/2p ψ+1/3d ψ (D)

ψ

=2

/1s ψ+

6

/1p ψ+

3

/1d ψ

5015

杂化轨道是：------------------------------------------------- ( )

(A) 两个原子的原子轨道线性组合形成一组新的原子轨道 (B) 两个分子的分子轨道线性组合形成一组新的分子轨道 (C) 两个原子的原子轨道线性组合形成一组新的分子轨道 (D) 一个原子的不同类型的原子轨道线性组合形成的一组新的原子轨道 5016

定域分子轨道模型和价键理论对于成键区电子运动的描述是完全相同的。这一说法是否正确？ 5018

写出下列分子休克尔行列式。(用x 表示，x =(α-E )/β，自己给原子编号)

(1) CH 3—CH ═CH —CH 3 (2) CH 2═CH —CH ═CH 2 (3)

5019

已知烯丙基阳离子的三个π分子轨道为： (A =1/2， B =1/2) 3211φφφψA B A ++= 312

φφψB B -=

3211φφφψA B A +-=

问亲电反应发生在哪个原子上：------------------------------------ ( ) (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 1，3 (E) 1，2，3 5020

Huckel 行列式有以下几个特点：

(A) 行列式的阶由参加离域大π键的原子数决定 (B) 行列式的主对角元为α-E (C) 行列式的非对角元为β和0，且β的分布总是紧挨着主对角元α-E

(D) 如有杂原子参加， 诸α，β须分别标记清楚 上述说法有错误的是：------------------------------------ ( ) 5021

试用HMO 法求丙二烯双自由基 H C

═C ═C H 的 (1) 电子分子轨道能级能量； (2) 离域能； (3) 分子轨道波函数； (4) 键键级。 5022

在三次甲基甲烷分子中， 中心C 原子与邻近三个次甲基组成大π键。试证明中心C 原子的键级为4.732。 5024

环丙烯基的三个C 原子各位于等边三角形的顶点上，π分子轨道可用C 原子的2p z 轨道的线性组合， 用Huckel MO 法确定该π键的波函数和能级。 5025

用HMO 法计算H C

═C ═C H 双自由基的π电子的分子轨道和能量，并作出分子图。 5026

若环丁二烯是平面正方形构型， 用HMO 求其π电子能级及其最低能级的分子轨道。 5027

试用HMO 法求环丁二烯C 4H 4的π分子轨道和能级， 再求其共轭能， 由此预测： (1) 该分子的稳定性如何(需要简单说明)； (2) 该分子的基态是三重态还是单态？ 5028

画出下列久期行列式对应的共轭分子碳原子骨架：

00

1

1

001100110=x x x x

[ x =(α-E ) / β ] 5029

利用分子的对称性， 求环丁二烯分子的大π键分子轨道和能量。 5030

求烯丙基阳离子(CH 2CHCH 2)+的电荷密度、键级、自由价和分子图。已知：

3

213

3

123

211

2

12

22

12

22

221

2

22

1φφφψφφψφφφψ+-=

-

=++

=

5031

乙烯的吸收光谱λ极大约为193nm ， 而丁二烯的λ极大约为217nm 。 (1) 用HMO 法计算出乙烯和丁二烯能级； (2) 根据以上结果，定性说明为什么 λ极大(丁二烯)> λ极大(乙烯)

(设丁二烯、乙烯中的β相等)

(3) 用前线轨道理论讨论，在加热条件下，顺－丁二烯和乙烯二分子进行环加成的可

能性如何？ 5032

用HMO 求烯丙基分子( ) π电子能级和分子轨道。 5033

用 Huckel MO 法， 求烯丙基的 (1) π电子能级； (2) π分子轨道； (3) 电荷密度； (4) 键级。 5035

已知丁二烯的四个π分子轨道为： 43211φφφφψA B B A +++= 43212φφφφψB A A B --+= 43213φφφφψB A A B +--=

43214

φφφφψA B B A -+-=

则其第一激发态的键级P 12，P 23为何者？(π键级) ---------------------------------- ( ) P 12 P 23

(A) 2AB 2B 2 (B) 4AB 2(A 2+B 2) (C) 4AB 2(B 2-A 2) (D) 0 2(B 2+A 2) (E) 2AB B 2+A 2 5036

基态丁二烯有一电子从最高成键轨道激发到最低反键轨道， 求此激发态丁二烯的电荷密度、键级、自由价和分子图。已知：

432113717.06515.06515.03717.0φφφφψ+++=

432126015.03717.03717.06015.0φφφφψ--+= 432136015.03717.03717.06015.0φφφφψ+--=

43214

3717.06515.06515.03717.0φφφφψ-+-=

5037

在HMO 法中 ???≠===

?s r s r

1

d s r rs τ

S φφ 是因为r φ与s φ正交归一。这种说法是否正确？

5038

(1) 写出N 3-的几何构型、成键情况； (2) 用HMO 法计算出N 3-中离域π键的离域能(不用公式直接代)； (3) 写出N 3-中离域键的波函数形式。 5039

试用HMO 法计算基态戊二烯基负离子的总能量和离域能。 5040

用HMO 法处理环戊二烯基负离子，其久期方程的解 x =-2，-0.618，-0.618，1.618，1.618。 求：(1)

∏

65

键能，(2) 离域能。

5041

用HMO 法对丁二烯进行分析，计算用α和β表示的轨道能级，已知丁二烯最前二个光电子谱带是 9.03eV 和 11.46eV ，计算β值。 5042

在用HMO 法计算共轭分子各碳原子的自由价时，都以三次甲基甲烷自由基中心碳原子

的总键级 4.732 为最大成键度。现发现双自由基H C

=C=C H 中心碳原子的成键度更大， 请用HMO 法计算之。 5048

已知富烯的三个能量最低的π轨道为：

ψ1=0.245φ1+0.523φ2+0.429(φ3+φ6)+0.385(φ4+φ5) ψ2=0.5(φ1+φ2)-0.5(φ4+φ5) ψ3=0.602(φ3-φ6)+0.372(φ4-φ5)

若用亲核试剂与其反应， 则反应位在：------------------------------------ ( ) (A) 1 (B) 2 (C) 3，6 (D) 4，5 (E) 都可能 5049

用HMO 法计算 分子的π轨道能级以及基态时的离域能。 5050

已解得苯分子的三个已占π分子轨道如下， 试求苯的分子图。 ψ1=1/6(φ1+φ2+φ3+φ4+φ5+φ6) ψ2=1/12 (2φ1+φ2-φ3-2φ4-φ5+φ6)

ψ

3

=1/4(φ2+φ3-φ5-φ6)

5051

试用HMO法确定基态戊二烯基负离子的HOMO 和LUMO 波函数，并标出这两个轨道的节面位置。

5052

由HMO法计算可得环戊二烯基的五个π轨道的能量分别为：E1=α+2β，E2=E3=α+0.618β，E4=E5=α-1.618β，试求基组态时的最高占有轨道波函数，并标出节面位置。

5053

在用HMO法处理某共轭分子时，它的久期行列式为：

1

01

1

1

0 1

1

1

1 0

1

1

1

1

=

x

x

x

x

x

x

试给出该共轭分子的结构式(只画出σ骨架) 。

5054

试用HMO法计算环丁二烯基组态时的离域能。

5055

`试用HMO法计算CH2═CH—CH═CH—C H2基态次高被占轨道的π轨道波函数。

5056

氯乙烯(CH2CHCl)中，大π键是__________，该分子属于__________点群。

5057

下列分子含有什么离域π键？

(1) H—C≡C—C≡C—H；(2) H—C≡C—C≡C—Cl；(3) C6H5O-；

(4) C6H5COO-(5) BF3

5058

2，4，6-三硝基苯酚是平面分子，存在离域π键，它是：--------- ( )

(A) 16

12

∏

(B) 18

14

∏

(C) 18

16

∏

(D) 16

16

∏

(E) 20

16

∏

5059

下列氯化物中，哪个氯的活泼性最差？--------------------------------- ( )

(A) C6H5Cl

(B) C 2H 5Cl

(C) CH 2═CH —CH 2Cl (D) C 6H 5CH 2Cl (E) CH 2═CHCl 5060

画出结构式以表示 NO 2， NO 2+ 和 NO 2- 中的离域π键， 估计 N —O 键的相对强度。 5061

有一物质经化学分析确定分子式为C 2H 2Cl 2， 紫外光谱证明存在π─→π*吸收，问此物质可能有几种异构体？计算并比较它们的偶极矩大小。 5062

环己二烯开环反应，加热条件下是_____________旋开环。 5063

试用前线轨道理论说明，C 2H 4+ Br 2→ CH 2Br —CH 2Br 不可能是基元反应。 5064

判断：[4，4]环加成反应，光照是对称性允许的。---------------- ( ) 5065

从反应前后键型的变化估计： (1) 2H 2+ O 2→ 2H 2O 是_________热反应， 因为_______________； (2) N 2+ 3H 2→ 2NH 3是__________热反应， 因为_______________。 5066

己三烯光照时， 应发生_____________旋环合。 5067

试用前线轨道理论解释： 为什么乙烯加氢反应必须在催化剂存在情况下才能进行？

C 2H 4+ H 2?→?Ni

C 2H 6

5068

判断： CH 2═CH 2+ H 2─→ CH 3—CH 3是不是基元反应？------------ ( ) 5069

在CO 2，CO 和丙酮分子中，C —O 键键长最长的是：----------------------------- ( ) (A) CO 2 (B) CO (C) 丙酮 5070

H 2的光谱解离能是D 0=4.46？eV ，零点能为2

1

h ν0=0.26？eV ， 由此计算 H 2， D 2， HD

和 T 2(氚)的 D 0 。 5071

已知 Cl 2分子的键能为 242 kJ/mol ， 而 Cl 原子和 Cl 2分子的第一电离能分别为1250 kJ/mol 和1085 kJ/mol ， 试计算 Cl 2+的键能。 5072

当i φα代表α原子的 i 原子轨道时， ∑==

n

i i

i

φ

ψc 1

s

1是 -------------------------------- ( )

5073

如果把苯分子的6个π电子看作是在一个半径为r的圆环上运动的独立粒子，试求其波函数和能量。若苯分子的波长最长的吸收的中心在2000?附近，则苯环的半径r为多少？5074

讨论下列分子的构型：

(1) XeF4

(2) XeO4

(3) XeO3

(4) XeOF2

(5) XeOF4

5075

用价电子对互斥理论说明下列分子和离子的形状和点群：

SO32-；SO3；XeOF4；NO2+；NO2

5076

根据你的知识，计算伸展的n-C21H44分子的长度。

5078

下列核中哪些不能用来作为NMR 的研究对象？------------------------------- ( )

(A)13C (B) 14N (C) 12C (D)1H

5079

产生ESR 与NMR 所需的无线电波的波长：------------------------------- ( )

(A) 两者都一样

(B) ESR 所需无线电波比NMR 的短

(C) 与B 相反

(D) 都不对

5080

要测得某物质的质子NMR 谱，若仪器的操作频率为100 兆周/秒，问需多大的磁场强度才能共振。( g N=5.5854，β=5.0508310-27 J/T )

5081

在90% 乙醇水溶液的质子磁共振谱图中，—OH，—CH2—，—CH3中质子所产生的三组峰中的小峰数分别为：------------------------------- ( )

(A) 1，3，4

(B) 3，8，3

(C) 3，3，8

(D) 1，4，3

5082

下列质子的化学位移δ值大小顺序为：------------------------------- ( )

(1) 醛基质子(2) 烯烃质子(3) 炔烃质子

(A) 1>2>3 (B) 1>3>2 (C) 3>2>1 (D) 2>3>1

5083

在乙醇(含痕量酸) 核磁共振氢谱中，CH2因受邻近CH3中三个氢核的自旋偶合作用而使谱峰分裂成四重峰，但CH2谱峰不会受同碳质子和OH 质子的进一步分裂，其原因是什么？

5084

自旋量子数为I的原子核在外磁场中能级分裂成_____ 个能级，有机化合物的核磁共振谱主要是_____ 核和_________核的磁共振谱。

5085

顺磁共振的超精细结构是由何种相互作用引起的？-------------- ( )

(A) 电子自旋─电子自旋

(B) 核自旋─核自旋

(C) 电子轨道─电子自旋

(D) 电子自旋─核自旋

5086

下述分子中具有较高电离能的分子为：------------------------------- ( )

(A) 乙烯(B) 乙烷(C) 丙烷

5087

非极性分子中的化学键------------------------------- ( )

(A) 都是非极性键(B) 都是极性键(C) 可有极性键和非极性键

5088

环状H6B3N3分子是：------------------------------- ( )

(A) 饱和分子(B) 共轭分子(C) 非平面分子(D) 极性分子

5089

CH4，NH3和H2O三个分子中，键角∠HXH分别是109.5°，107.3°，104.5°，试解释为什么CH4的键角最大，NH3其次，而H2O的键角最小。

5090

确定下列分子或离子的几何构型：

NO2-，NO2+，XeF4，(CH3)2SnF2 ，CO(NH2)2

5091

已知配位化合物MA4B2的中心原子M是d2sp3杂化，该配位化合物的异构体数目及相应的分子点群为：------------------------------- ( )

(A) 2，C`2v，D4h

(B) 3，C3v，D4h，D2h

(C) 2，C3v，D4h

(D) 4，C2v，C3v，D4h，D2h

5092

乙醇的核磁共振谱有几组：------------------------------- ( )

(A) 3 (B) 2 (C) 4 (D) 1 (E) 5

5093

如何解释周期表中V族元素氢化物的下列性质的变化规律：

NH3PH3AsH3SbH3

∠HXH 107.2°93.3°92°91°

5094

什么叫分子间作用力？它包括哪些内容？

什么叫范德华力？它包括哪些力？

5095

为什么羧酸、苯酚呈酸性，而苯胺、酰胺呈碱性？

5096

离域π键可分为正常离域π键，如__________分子中存在_________；多电子离域π键，如__________分子中存在_________；缺电子离域π键，如__________分子中存在_________。5097

HgCl2中Hg的原子轨道采取___________杂化，生成_______个______离域π键。

5098

ClF3的分子构型可能是平面三角型，也可能是T形，这两种构型哪一种比较稳定？5099

ICl4-有两种可能的构型：平面正方形和变形四面体，问ICl4-的稳定构型应是哪一种？简述理由。

5100

试用前线轨道理论讨论下面的反应是否可以进行：

C2 + H2──→HC≡HC

5102

何谓肽键？画出肽键( ∏43)中原子轨道叠加示意图。

5103

试比较下列分子中C—O 键键长，并说明理由：

(a) CO2(b) CO (c) CH3COCH3

5104

指出下列分子离域π键的类型：

(a) 三硝基甲苯(b) 苯醌(c) 对-苯醌一圬(d) BF3

(e)对-硝基苯氧负离子

5105

C2N2为线型分子，试分析其成键情况、大π键类型、成键π轨道的对称性及分子的磁性。5106

分子间的范德华力是随下列哪一个量值增加而增加？---------------------------------- ( )

(A) 温度(B) 体积(C) 范德华半径(D) 电离能(E) 电子数

5107

(BN)x和石墨是等电子体，但为什么两者的光学和电学性能显著不同？

5108

平面构型的奥(C10H8) 为什么会有极性？

5109

图中(a)和(b)示出了η－降冰片烯阴离子和阳离子的前线轨道，试说明它们的相对稳定性。

5110

写出苯、氯乙烯、丙烯基阳离子的离域π键。

5111

NH3和BCl3可以生成配合物。试说明其成键情况、几何构型。

5112

指出下列分子(或离子)的几何构型和杂化轨道类型：

(a)SF6(b)Au(CN)4-(c)NO3-(d)BCl3(e)NH3

5113

指出下列分子的π键类型：

(a) (b) (c)

5114

指出下列分子的π键类型：

5115

指出下列分子的π键类型：

5116

指出下列分子的大π键类型：

(a) CH2═C═O (b) C6H5Cl (c)C6H5CN (d)C6H5CH═CHC6H5 (e)CO(NH2)2

5117

已知三个氯化物：(a)C6H5CH2Cl，(b) ( C6H5)2CHCl，(c) (C6H5)3CCl。

(1) 说明氯原子活泼的原因；

(2) 哪个化合物中的氯最活泼？为什么？

5118

试比较酸性并说明理由：

(a)ROH (b) C6H5OH (c)RCOOH (d)CH2═CHOH

(b)(e) O═CH—CH═CH—CH═CH-OH

5119

NO2是V型分子，试分析其成键情况并说明其磁性。

5120

指出BF3和NF3的几何构型并分析其成键情况。

5121

用前线轨道理论说明，Ag+与苯生成的电子授受型配合物的稳定构型应是下列哪一种？5122

HgCl2可形成什么离域π键？画出生成此种离域π键的原子轨道叠加示意图？

5123

苯分子的π电子可以处理为绕半径为a的圆环中自由转动的电子(自由电子环势箱模型)。试根据此模型：(1)写出Schrodinger方程并求解，(2)画出π电子能级图并与HMO法的结果相比较，(3)利用上述能级图解释4m+2芳香性规则，(4)取a=139？pm(苯中C—C键长)，计算苯的波长最长吸收峰(第一吸收峰)的位置。

5124

R4NOH是强碱，而R3NHOH和氨水都是弱碱，试用氢键理论解释之。

5125

区别和

的结构最好用哪种方法？

(A) 紫外可见光谱(B) 红外光谱(C) 顺磁共振(D) 拉曼光谱

5126

预期下列哪一种化合物能吸收波长最长和波长最短的光，只考虑π→π*跃迁。CH2

A B C 5127

试分析下列分子中的成键情况，指出C-Cl 键键长大小次序并说明理由。 (a) CH 3Cl (b) H 2C ═CHCl (c) CH ≡CCl 5128

简述何谓离域分子轨道。 5129

已知S 8分子的解离能[指S 8(g)→8S(g)]为2130kJ 2mol -1，H 2S 分子的解离能[指H 2S(g)→2H(g)+S(g)]为735kJ 2mol -1。. 试估计反应H 2S 2(g)→2H(g)+2S(g) 所需要的能量， 并与实验值984kJ 2mol -1比较。 5130

简述何谓分子图。 5131

H 2O 2(g)的生成焓?H f = -133kJ 2mol -1， O-H 键键能为463kJ 2mol -1， H 2 和O 2的解离能分别为436kJ 2mol -1和495kJ 2mol -1，试求O —O 键键能。为什么不用O 2分子的解离能作为O —O 键键能？ 5132

的紫外可见光谱吸收波长与苯相似， 的紫外可见光谱吸收波长比苯大得多， 试从离域π键和空间阻碍加以解释。 5133

某一化合物可能是下列两种结构之一： (a) (b)

如何利用紫外可见光谱进行判断？ 5134

苯胺的紫外可见光谱和苯差别很大，但其盐酸盐的光谱却和苯很相似。说明理由。. 5135

己烷脱氢变为环己烷是吸热反应，还是放热反应，试估算其反应热。已知C —C ，C —H

的键能和H 2 的离解能分别为344 kJ 2mol -1，415 kJ 2mol -1，436 kJ 2mol -1。 5136

估算正己烷异构化为异己烷是吸热反应还是放热反应。 5137

环己烯加氢变为环己烷是吸热反应还是放热反应？热效应是多少？已知C —C ，C —H ， C ═C 键键能和H 2的离解能分别为344 kJ 2mol -1，415 kJ 2mol -1，615 kJ 2mol -1和436kJ 2mol -1。

R R R R R R R

5138

估算乙炔合成苯的反应热。已知C —C ，C ═C 和C ≡C 的键能分别为344 kJ 2mol -1，615 kJ 2mol -1和812 kJ 2mol -1。 5139

估算环己烷脱氢变成苯是吸热反应还是放热反应， 热效应是多少？ 已知C-C ，C-H ，C=C 的键能和H 2的离解能分别为344 kJ 2mol -1，415 kJ 2mol -1，615 kJ 2mol -1和43 6kJ 2mol -1。 5140

已知CO 2，CO 和丙酮中C —O 键键长大小次序为：丙酮>CO 2>CO ，请说明理由。 5141

给出下列分子的大π键类型m n

∏

(a) 苯乙酮 (b) (c) (d)RCOCl

(e)O 3 5142

给出下列分子的大π键类型m n ∏

(a) (b) (c) (d) (e) NO 2-

5143

下列分子有无大

π键，若有，写出符号m

n

∏。

(a)CH 2═CH —CH 2—CH ═CH 2 (b)CH 2CO (c)C 6H 5CN 5144

给出下列分子的大π键类型m n

∏

(a)CH ≡C —C ≡CH (b) (c)

(d) (e)

5145

试分析下列分子中的成键情况，比较Cl 的活泼性， 并说明理由。 (a)C 6H 5Cl (b)C 6H 5CH 2Cl (c)(C 6H 5)2CHCl (d)(C 6H 5)3CCl 5146

试分析下列分子中的成键情况， 比较其碱性的强弱， 并说明理由。 (a)NH 3 (b)N(CH 3)3 (c) C 6H 5NH 2 (d)CH 3CONH 2 5147

（1） 写出二氯环丙烷分子可能的异构体及各异构体所属的点群 （2） 此分子有多少个 1H NMR 共振讯号？ 5148

试计算丁二烯负离子的ESR 谱线数目并用理论杆谱导出其相对强度比。

(假定所有的超精细结构谱线均分开)

NO 2

CH 2.

NO 2NO 2 NO 2

OH CH=CH 2COO

. NO 2

H 2N O C Cl Cl

5149

(1) 写出二氯丙二烯分子可能的异构体及各异构体所属的分子点群。

(2) 此分子有多少个1H NMR 共振讯号？

5150

混合价双核铜配合物Cu(Ⅱ)Cu(Ⅰ)L，分子结构如图所示。室温下测得溶液ESR谱由七条谱线组成，当温度降低时，ESR谱由四条谱线组成。试解释之。

5151

下列哪些微粒能给出顺磁共振信号？------------------------------ ( )

(A) Ca2+(B) [Fe(H2O)6]2+(C) [Ag(NH3)2]+(D) (C6H5)3C+(E) V

5152

分子间范德华作用能与分子间距离R的关系是正比于：------------------------------ ( )

(A) 1/R(B) 1/R2(C) 1/R3(D) 1/R6

5153

试画出CH32自由基顺磁共振的超精细结构及各谱线的相对强度。

5154

为什么甲苯和二甲苯的紫外吸收峰都比苯的紫外吸收峰向长波方向移动？

5155

求算苯分子的离域能。

5156

用HMO法求双环己三烯的六个π轨道的轨道能，并求其基态时的离域能。

5157

推测HO22自由基的顺磁共振谱。

5158

简述何谓离域能。

5159

实验测得甲烷的氟化物的键角为：

分子∠H—C—H ∠F—C—F

CH3F 110?～112?

CH2 111.9?±0.4?108.3?±0.1?

CHF3108.8?±0.75?假设C原子的杂化轨道是等性的，试计算上述三个分子中碳原子用于生成C—H键和C—F键的sp3杂化轨道的s成分是多少？

5160

KCr(SO4)2212H2O在0.3T时，顺磁共振频率为8313？MHz，则g e因子为多少？5161

一张1H NMR 谱图通常可给出三个主要参数，请指出哪三个参数，并说明它们的单位及提供什么信息。

5162

指出下列三原子分子或离子的几何构型。

BeCl 2， HgCl 2， I 3-， XeF 2， NO 2， O 3， H 2S ， ICl 2-， NO 2+， ClO 2 5163

根据偶极矩数据(单位为10-30C 2m)，判断下列分子的几何构型。 (a)CS 2(0) (b)C 3O 2(0) (c)PCl 5(0) (d)SO 3(0)

(e) (0) (f)

(0)

(g) O(5.53) (h)NO 2(0.97) (i)OCl 2(2.60) (j)H 2N —NH 2(6.14) 5164

计算在60MHz 的NMR 波谱仪中，300K 时质子处于α和β自旋态的平衡布居数目之比，并对结果加以简单说明。 5165

对60MHz 和100MHz 质子NMR 波谱仪，以Hz 为单位计算化学位移δ相差1.00的两条共振线间的距离。 5166

在应用ESR 波谱技术测定样品时，通常向待测样品中加入标准样品：稳定自由基

DPPH(1，1-二苯基-2-苯基肼基)，这是为了：------------------------------ ( ) (A) 测定磁场强度 (B) 测定微波频率 (C) 测定超精细分裂常数 5167

IF 5分子的 19F NMR 谱图如下， 其构型属于C 4v 群， 这句话是否正确？ 5168

当外磁场B 0分别固定在1.00T 和1.40T ， 计算使质子发生共振吸收的频率 。 5169

顺磁性离子Mn 2+(55Mn ，I =5/2，丰度为100%) 的ESR 精细结构有几个峰？ O 5170

(a) (a)=2.28τ

(b)=2.60τ (b)

解释质子(a)和(b)的τ值为什么不同。 5171

试比较顺磁共振与核磁共振(原理、共振条件、波长范围、特性常数)。 5172

关于顺磁共振下列论述不正确的是哪个？------------------------------ ( )

(A) 其频率比核磁共振大2～3个数量级 (B) 顺磁共振不能用于反磁性物质 (C) g 因子总是2.0023 (D) 顺磁共振产生的条件是ν= g e β0B ／h 5173

乙苯 e 中，NMR 的信号组数及各组分裂峰数依次为：----------------- ( )

Cl

NO 2O 2N

(A) 5；3，4，2，4，3 (B) 5；3，4，2，4，2 (C) 4；3，4，2，1 (D) 4；3，4，1，2 5174

异丙苯 中，质子种类数及各类质子的峰的分裂数为：------------ ( )

(A) 5；2，7，2，4，3 (B) 6；4，4，7，2，2，2 (C) 5；2，7，4，4，4 (D) 6；4，4，7，2，4，3 5175

甲醛、三氯硅烷与乙酸乙烯基加成产物的 1H NMR 图谱如下，产物可能是：--------- ( )

5176

写出22H C H C

C

H π电子的久期行列式。已知该“分子”的3个πMO 为：

ψ1=1/2 φ1+ 1/2φ2+ 1/2 φ3 ψ2=1/2φ1- 1/2φ3 ψ3=1/2 φ1- 1/2φ2+ 1/2 φ3

求各原子的电荷密度和π键键级。 5177

sp 2杂化的正交归一化杂化轨道是：

ψ1= 1/3s +

2/3p x

ψ2= 1/3s - 1/6p x + 1/2p y ψ3= 1/3s + c 2p x + c 3p y

求系数c 2和 c 3。

5178

简述何谓键能。

5179

O和O2的第一电离能分别是1311kJ2mol-1和1165kJ2mol-1，求O2的解离能。

5180

N2的解离能为945kJ2mol-1，N和N2的第一电离能分别是1400kJ2mol-1和1503kJ2mol-1，求N2+的解离能。

5181

F2的解离能是158.3kJ2mol-1，F和F2的第一电离能分别是1679kJ2mol-1和1515kJ2mol-1，试求F2+的解离能。

5182

简述何谓键角。

5183

简述何谓键解离能。

5184

简述何谓共价半径或原子半径。

5186

简述何谓范德华半径。

5187

已知C2N2分子偶极矩为0，下列说法何者是错误的？------------------------------- ( )

(A) 是个线型分子(B) 存在一个4

∏共轭体系

4

(C) 反磁性(D) C—C键比乙烷中的C—C键短

5188

写出下列分子的点群，中心原子所用的杂化轨道及离域π键，指明是否有偶极矩和旋光性。

SO3CO2Co(NH2CH2CH2NH2)3

5189

已知2-乙烯基丁二烯的久期行列式的解是：

x=±1，±0.5176，±1.9319

[()β

=]

E

x-

α

求其第二能级(最低能级称为第一能级)的分子轨道。

5190

已知2-乙烯基丁二烯的久期行列式的解是

x=±1，±0.5176，±1.9319

[()β

x-

=]

α

E

求其最低能级的分子轨道。

5191

用HMO法求2-乙烯基丁二烯的π电子能级。

5192

已知2-乙烯基丁二烯的π电子能级是：

α±β，α±0.5176β，α±1.9319β

求其最高占有轨道的分子轨道。 5193

已知苯的久期行列式的解是：

x =±2，±1，

[()βE αx -=] 求其最低能级的分子轨道。 5194

已知戊二烯基正离子(CH 2CHCHCHCH 2)+久期行列式的解是

x =0，±1，±3

[()βE αx -=] 请作出分子图。

5195

(1) 写出椅式1，4-二氯环己烷可能的异构体及各自所属的点群。 (2) 各异构体有多少个 1H NMR 讯号？ 5196

核磁共振法中通常用的标准物是什么？ 5197

乙醇的核磁共振谱有几组？------------------------------------ ( ) (A) 3 (B) 2 (C) 4 (D) 1 (E) 5 5198

SF 6是绝缘性良好的液体， 这和它的成键情况有何关系？ 此化合物是顺磁性还是反磁性物质？

5199 四氰基奎诺二甲烷(TCNQ)

分子能与四硫代富氏烯

(TTF) 等分子组成有机半导体或导体， 请指出这两种化合物中 离域π键， 用m

n

∏ 表示。

5200

指出下列分子中心原子的杂化方式、几何构型、点群，以及能否形成大π键，若能则用m n

∏

表示，若不能则用'3' 。

(a)SO 42- (b)O 3 (c)SO 3 (d)SF 6 5201

从某化工产品中分离出一杂质，元素分析表明该物质组成为C 5H 8O 4，质谱测定其相对分子质量为132，根据红外光谱推断，其可能结构为：

A

C NC CN

C CN NC S S

S S

B C

其NMR谱上有三种峰δ5.4，δ5.1，δ1.6，面积比为14：60：45，三个峰均不分裂，判断是哪个结构CH3。

5202

在60MHz的射频下摄谱，得一张一级氢谱图(A2X3系统)。谱图中两端峰(按磁场大小顺序编号的第一号和第七号峰) 间距为34.4310-3G；改用100MHz射频摄谱，两端峰间距为54.5310-3G。

(1)A2组质子和X3组质子间的偶合常数是多少？

(2)两组质子的化学位移(δ标度)相差多少？

5203

苯基阴离子的g因子值为2.0025，当电子自旋共振仪操作频率在(a)9.302GHz，

(b)33.67GHz时，需要多大的磁场强度才能共振？

5204

比较电子自旋和核自旋的异同(自旋量子数、磁量子数、角动量及其在磁场中的分量，磁矩及其在磁场中分量)。

5205

ESR谱中的精细结构是由以下何种相互作用引起的？------------------------------- ( )

(A) 电子自旋-电子自旋(B) 核自旋-核自旋

(C) 电子自旋-核自旋(D) 电子轨道-电子轨道

5206

计算下列负离子自由基的ESR谱线的数目(假定所有的超精细结构谱线均分开)。

(1)对－苯半醌负离子基

(2)苯负离子基

(3)联苯撑负离子基

5207

甲基二氯硅甲烷(CH3SiCl2H)与乙酸乙烯基酯(CH3COOCH═CH2)加成产物可能是：

产物的核磁共振氢谱显示出两个三重峰和两个单峰，判断产物是哪个并说明理由。5208

43℃时测得乙酰丙酮的核磁共振谱在δ=5.62ppm有一峰，峰面积为37单位；在δ=3.66ppm有一峰，峰面积为19.5单位；其他峰与本题无关。已知乙酰丙酮存在下列互变异构体：

试求乙酰丙酮中烯醇式的百分含量。

5209

一研究人员用ESR波谱技术测试环辛四烯负离子基，其实验谱为1：8：28：56：70：56：28：8：1 九条线，由此他判断环辛四烯负离子基是平面结构，试判断该结论是否正确

并说明理由。 5210

酚酞在酸性溶液中无色， 在碱性溶液中呈粉红色。 请定性解释其原因。 5211

大环双核混合价铜了络合物Cu(Ⅱ)Cu(Ⅰ)L ， 分子结构如图所示。室温下测得ESR 谱由七条谱线组成(在g =2.0附近)， 超精细分裂A 为40～45G 。当将此溶液暴露在CO 下， ESR 谱由四条谱线组成，超精细分裂A ≈85G 。试解释这一实验结果。 5212

指出O 3分子的成键情况，它是否是极性分子并说明理由。 5213

苯与乙烯相比，你认为苯吸收低能量的光还是高能量的光？ 5214

乙烷分子与乙烯分子何者的第一电离能高？ 5215

已知等性sp 3杂化轨道之一为x

φφψb a p 1s 11+=,试推求a 1和b 1的值。

5216

对于等性s-p 杂化，满足sp

(A) 杂化轨道的成键能力 (B) 杂化轨道的夹角 (C) 杂化轨道的s 成分 (D) 杂化轨道的电负性 5217

球碳分子C 60在低温下可形成六方最密堆积结构，其晶体结构数据如下：

六方晶胞，a =1002 pm,c=1639 pm ，在13C 核磁共振谱中只出现一个峰，怎样证明C 60分子是球形的？ 5218

CH 3COCl 的沸点（51℃）比CF 3COCl 的沸点（< 0 ℃）高，请说明这一反常现象的原因。 5219

用60MHz NMR 测定δ，J ，若改为100MHz NMR 来测，下列结果预测何者正确？ ------------------------------------ ( ) (A) δ，J 都变大 (B) δ，J 都变小 (C) δ变大，J 变小 (D) δ不变，J 变大 (E) δ，J 都不变