从铜阳极泥中回收碲研究现状

Ｈ２Ｔｅ（）４＋Ｎａ２Ｓ０３一Ｔｅ０２＋Ｎａ２Ｓ０４＋Ｈ２０。（４）
在氢氧化钠中溶液中，通过电解碲酸钠可获得碲，再 生的碱可返回溶解二氧化碲：
Ｎａ２Ｔｅ０３＋Ｈ２０＋４ｅ＝—一Ｔｅ＋２Ｎ８２０Ｈ＋０２。（５） ２．２ 硫酸化焙烧法
世界上约半数的含碲阳极泥系用硫酸化焙烧法处理 的。此法具有１）碲回收率高，达７０％～８５％；２）简单易 行，经济且无公害；３）可综合回收贵金属等特点，适于处 理Ｓｅ质量分数３％～２８％、Ｔｅ质量分数Ｏ．５％～４％的物 料。Ｔｅ０。沉淀物可用Ｎａ０Ｈ溶解得ＮａＴｅ０：溶液，当溶 液中Ｔｅ质量浓度２００～３００ ｇ／Ｌ、Ｎａ０Ｈ质量浓度１００ ｇ／Ｌ时，在电流密度５０ Ａ／ｍ２、槽电压１．６～１．８ Ｖ、３０℃ 条件下进行不溶阳极电解，可得到金属碲∞］。该工艺的 缺点是：有大量二氧化硫生成，环境污染严重，需增加制 硫酸设备或废气洗涤塔，硒回收操作复杂，渣中贵金属与 碲分离困难。
刘建华等［７３采用氧化酸浸法，对某铜冶炼厂铜阳极 泥回收碲过程中产生的碱浸渣、净化渣、碲电积阳极泥的 混合渣料进行了富集提取碲的研究。结果表明：采用氧 化酸浸法，在浸出温度８０℃、液固体积质量比１０：１、每 ５０ ｇ物料加氧化剂Ａ ｌ ｇ、残酸浓度３．６ ｍｏｌ／Ｌ、浸出时间 ５ ｈ条件下，碲浸出率达到９０．０９％，铜浸出率为９７．８ｌ％， 浸出液町进一步提取碲。
氧化为二氧化碲，其反应式为：
Ｎ包Ｒ＋８Ｋｆ、ｎ一２Ｍｅ（）＋４Ｋ２０＋８Ｎ０２＋１爸０２。（７）
二氧化碲比较稳定，但易挥发，所以须在加入硝石的 同时加入苏打，使二氧化碲一经形成就立即与碳酸钠作 用生成亚碲酸盐：
Ｔｅ（）２＋Ｎａ２ Ｃ０３＝＝＝一Ｎａ２ Ｔｅ０３＋Ｃ０２十。 （８） 生成的亚碲酸钠进入渣中。苏打造渣技术的关键是 把握好时间并控制好温度。 物料中所含的可溶性碲主要以亚碲酸钠和二氧化碲 形式存在，须用一定浓度的碱溶液溶解。但碱的浓度不 宜过高，否则，杂质铅、二氧化硅等也随之溶解。游离碱 可使溶液保持一定碱度，避免已溶解的亚碲酸钠水解。 浸出液中含有铅、铜、硒、砷、锑等杂质，严重影响电解碲 的质量，必须通过反复中和去除。净化后的溶液送中和 槽加稀硫酸中和沉淀，当ｐＨ为５～５．５时即到终点：
（１３）
２Ａｕ２Ｔｅ＋４Ｈ２Ｓ０４＋０２——４Ａｕ＋
２Ｈ２Ｔｅ０４＋２Ｈ２０＋４Ｓ，
（１４）
Ｃｕ２Ｔｅ＋２０２＋２Ｈ２Ｓ０４—２ＣｕＳ０４＋
Ｈ２Ｔｅ０３＋Ｈ２０，
（１５）
Ｈ２Ｔｅ０３＋Ｏ．５０２一Ｈ２Ｔｅ０４。 （１６）
可溶性碲以四价和六价形式存在，六价碲的量随氧
分压、酸度和温度的升高而增大。温度在９０℃以上时， 用铜沉淀置换法从溶液中回收碲：
梁刚等【８１对大冶金属公司电解铜阳极泥用３ ｍｏｌ／Ｌ 的Ｈ。Ｓ０。溶液，在４０℃下浸出２ ｈ，阳极泥中铜质量分 数降至ｌ％～３％。然后，在ｐＨ为３～４的Ｈ。Ｓ０４和 ＮａＣｌ体系中，用１０％的Ｈ。０：（理论计算量的２００％）在 ７５℃下氧化６ ｈ，将硒、碲氧化成亚硒酸盐和亚碲酸盐，贵 金属留在渣中，然后进行固液分离。用１０％的Ｎａ０Ｈ溶 液调ｐＨ至６，碲形成亚碲酸盐沉淀，过滤分离。将亚硒 酸钠溶液以３ ｍｏｌ／Ｌ盐酸溶液酸化后，用Ｎａ。Ｓ０。溶液还 原元素硒。沉淀的硒用水淋洗。碲酸沉淀物用Ｏ．１ ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ和Ｈ：Ｓ０。溶液溶解，过滤分离后用４ ｍｏｌ／Ｌ ＨＣＩ酸化，再甩Ｎａ：Ｓ０。溶液还原元素碲。沉淀的碲用水 淋洗并干燥。此过程中，采用硫酸预浸出，将铜阳极泥中 铜的质量分数降至１％～３％，物料量减少５０％～６０％。 用Ｈ：０。在弱酸性体系中氧化硒和碲，省去了氧化焙烧 工序，缩短生产周期。在盐酸酸化条件下，用ＮａｚＳ０。溶 液代替二氧化硫气体还原，易于控制并减少环境污染，硒 和碲的回收率达９９．９６％和９８％，纯度均为９９％。 ２．４ 苏打熔炼法
在此条件下，有少量硒转变为六价，碲完全转变为六 价。六价碲在碱性浸出液中完全不溶解，因此，基本上可 保证与可溶性硒化合物完全分离【ｌ引。工业上常用氧化
加压或氯化加压方法实现碱性浸出。由于氯化铁和碲化 物的反应速度比氯化铁和硒的反应速度更快些，所以要 严格控制，防止四价硒转变为可溶性化合物［１ ３‘。加压浸 出工艺的优点在于可以保证碲全部转化为六价形式，实 现其在碱性浸出液中的完全不溶解；另外，还可以使介质
参考文献：
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第２９卷第３期（总第１１５期） ２０ｌＯ年９月
湿法冶金
Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ ｏｆ Ｃｈｉｎａ
Ｖ０１．２９ Ｎｏ．３（Ｓｕｍ．１１５） Ｓｅｐ．２０１０
从铜阳极泥中回收碲研究现状
谢红艳１，王吉坤ｈ２，路辉１
（１．昆明理工大学冶金与能源工程学院，云南昆明 ６５００９３） （２．云南冶金集团总公司，云南昆明 ６５００３１）
苏打熔炼法是一种广泛用于从阳极泥中回收硒、碲 的方法。此法的特点是：１）简单易行，设备易于制造；２） 苏打可再生；３）尤其适用于处理金、银含量高的物料；４） 产品纯度高，硒的纯度可达９９．５％～９９．９２５％，碲的纯度 达９９％～９９．９９％。王玉林等［９３采用苏打造渣法从铜阳 极泥中提取碲，贵铅熔体中加入氧化剂硝石，碲开始急剧
用盐酸町从硫酸化焙烧后的渣中浸出碲。盐酸可溶 解六价碲和四价碲，但２个原因小推荐这种方法：１）盐酸 会使银全部转变为难溶的氯化银，使后面银的回收更困 难；２）如果有六价碲存在，它可使盐酸氧化，释放出氯气， 又会使阳极泥中的金溶解，这会对下一步碲和金的分离 有影响。而用碱浸出硫酸化焙烧后的渣，碲的总浸出率 通常只有６０％～８０％。因此，酸浸和碱浸都不能获得满 意的碲回收率¨ｊ。 ２．３氧化酸浸法
ｌ碲在铜阳极泥中的分布
在铜冶炼厂，由于铜原料的差异，铜电解过程产出的 铜阳极泥中碲质量分数差别较大，高的达５％～６％，低的 仅Ｏ．５％～０．８％，甚至更低，大多数在１％左右。碲的化 学性质比较特殊，具有较明显的两性特征，易分散，所以 回收率较低。因此，从经济角度考虑，回收碲的工艺流程 也差异较大。碲在铜阳极泥中绝大多数以Ａｇ。Ｔｅ、 Ｃｕ２ Ｔｅ、Ａｕ２ Ｔｅ等形式存在［引。
·１４５·
２．６碱性高压浸出法 通常情况下，反应温度２００℃左右，氢氧化钠质量浓
度ｌｏｏ～５００ ｇ／Ｌ，这与阳极泥浆浓度和阳极泥含硒量有
关；氧分压ｏ．１７２～１．７２４ ＭＰａ（表压力）；反应时间４～２０
ｈ。反应式如下：
Ｓｅ＋１．５０２＋２Ｎａ０Ｈ—Ｎａ２Ｓｅ（）４＋Ｈ２０， （１０） Ｔｅ＋１．５０２＋２Ｎａ０Ｈ—Ｎｅ０４＋５Ｃｕ＋３ＨｚＳ０４一Ｃｕ２Ｔｅ＋
３ＣｕＳ０。＋４Ｈ２０。
（１７）
上述已被提取和离析的碲可以通过碱浸和电积将其转化
成工业纯度的元素碲。该工艺可在较短时间。较少量试
剂消耗及备配置比较合理条件下，获得９９％以上的铜浸
出率和较高的碲浸出率。
３ 结语
从铜阳极泥中回收碲有多种方法，但目前认为加压 酸浸法更有优势。它不仅实现了对碲的脱除，还解决了 其他方法中碲走向分散，需经过反复酸浸、置换、碱浸、酸 转化（中和）沉淀、碱熔电解等工序，过程及设备复杂。回 收率不高，而且过程中产生的二氧化硫气体对人体及环 境造成严重危害的问题。用加压酸浸工艺处理铜阳极 泥，控制一定的条件，可达到较高的脱铜率和一定的碲浸 出率。阳极泥中的有价金属走向较为集中，Ａｕ、Ａｇ、Ｓｅ等 稀贵金属元素基本上集中于脱铜碲渣中，并有较大程度 的富集。碲和铜集中在同一道工序中进行脱除，可以大 幅度简化加压浸出工艺，降低工艺能耗，降低作业成本。
无腐蚀性，硒无挥发损失，无洗涤或气体净化工序，并且 基本上可定量实现碲的提取。但是，不足之处也很明显， 整个工艺消耗的氧气和氢氧化钠的量较大，不仅碲的氧 化需要氧，硒的氧化以及精炼铜过程中用附加物作为生
长调节剂而引入的有机物的氧化也需要氧［１引。 ２．７高压酸浸造碲铜法
张博亚等［１ ５。１６］采用目前先进的加压酸浸技术分别对 某公司电解铜阳极泥进行预处理。阳极泥中Ａｕ品位
收稿日期：２００９—１０一２７ 作者简介：谢红艳（１９８４一），女。内蒙古赤峰人，博士研究生，主要研究方向为湿法冶金。
万方数据
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湿法冶金
２０１０年９月
硫酸化焙烧足用硫酸作氧化剂将硒或硒化物和碲或 碲化物转化成四价氧化物，其中碲的氧化反应为：
Ｃｕ２ Ｒ＋６Ｈ２ Ｓ０４＝；一２Ｃ议）４＋１×）２＋４Ｓｑ＋６Ｈｚ ０。（６）
文章编号：１００９—２６１７（２０１０）０３一０１４３一０４
上世纪９０年代以前，人们普遍认为世界可回收碲都 伴生于铜矿床中，所以美国矿业局以铜资源为基础，按每 吨铜可回收ｏ．０６５ ｋｇ碲计算，推算出全球碲储量在 ２２ ０００ ｔ左右，储量基础３８ ０００ ｔ，主要分布在美国、加拿 大、秘鲁、智利、赞比亚、扎伊尔、菲律宾、澳大利亚、日本、 欧洲等国家和地区［１］。然而，我国现已探明伴生碲储量 在世界处于第３位，资源较为丰富，保有储量近１４ ０００ ｔ， 主要伴生于铜、铅、锌等金属矿产中，据主矿产储量推算， 我国还有未计入储量的碲矿资源约１０ ｏｏＯ ｔ［２］。