热力学基础熵与概率

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• 在1662年,玻意耳(Boyle)根据实验结果提出: “在密闭容器中的定量气体,在恒温下,气体的压 强和体积成反比关系。”
• 这是人类历史上第一个被发现的“定律”。
热力学温标的确立:
为了结束温标上的混乱局面,开尔文(即W·汤姆逊) 创立了一种不依赖任何测温质(当然也就不依赖任何 测温质的任何物理性质)的绝对真实的绝对温标,也 叫开氏温标或者热力学温标。
热是什么?
• 1667年,德国化学家贝歇尔提出“燃素”理论: 可燃物中含有燃素(无色无味无质量), 在燃烧时释放出来;
• 德国化学家斯塔耳做了进一步发展,认为“燃素” 是一种气体,燃烧时从可燃物放出,与空气结合, 发出光与热。
• 法国科学家拉瓦锡发现,燃烧时需要氧气,过程 违反了质量守恒定律。提出了“热质”说: 热质可以从高温物体流向低温物体,总热质守恒。
• 1902年法国工程师乔治·克劳德(Georges Claude) 液化了空气。
• 1908年7月9日,荷兰物理学家昂纳斯(H. K. Onnes, 1853-1926)在莱顿大学他所建立的低温实验室里实现 了1.15K的低温后,才将氦气液化了,从而消除了最后 一种“永久气体”。
• 1933年,磁冷却成功,用顺磁盐绝热去磁方法获得了 0.25K的低温,1950年又获得了10-3 K的低温。
• 大爆炸后10-43秒,宇宙温度为1032K。
• 几十万年后,当温度降到4000K时,随着中性原子 的有效复合,宇宙变得透明了,今日的宇宙温度已 冷却到2.735K,称为微波背景辐射温度。
• 人体温度为37℃,室温为20℃--30℃,即300K左 右,我们生活的环境温度的起伏上下不过几十度。
• 当代科学实验室里能产生的最高温度是108K, 最低温度是10-8 K,上下跨越了16个数量级。
热力学第零定律:
在不受外界影响的条件下,如果处于确定状态下 的物体C分别与物体A、B达到热平衡,则物体A和B 也必相互热平衡。
一切互为热平衡的系统都具有相同的温度。
温度的宏观定义:
表征系统热平衡的宏观性质的物理量。
如何标定温度?
• 摄氏温标:压强 1 atm 下,冰点时温度为0摄氏度, 沸点为100摄氏度;
分子动理论(微观理论)
从构成物质的大量分子所遵从的统计规律出 发,讨论物质的宏观热现象。
一、热力学第零定律——测温原理
热接触
热平衡
A
B
AB
AB
热平衡:
两个物体互相热接触,经过一段时间后它们的宏 观性质不再变化,我们说它们达到了热平衡状态。
表征系统热平衡的宏观性质的物理量为温度
Thermal equilibrium 热平衡
• 两者之间,可能存在 一种当量关系。
焦耳实验 热功当量的测量 • “热质说”比起“燃素说”来,进步有限。
W=JQ J=4.186 焦/卡
§7.2 温度 热力学温标 理想气体状态方程
热学的两种研究方法:
热力学(宏观理论)
以实验事实为基础,整个理论完全建立在两个 基本定律(热力学第一定律和热力学第二定律)的 基础上并通过严密的逻辑推理得到一些重要的结论。
第七章 热力学基础 熵与概率 统计规律性
已讨论的寻找物理学规律的线索: • 从宏观物体到微观粒子的运动规律; • 电磁场和波的运动规律; 最终在“波粒二象性”上统一起来。
第三条线索:从单粒子的研究发展到 由大量粒子组成的复杂体系的研究
§7.1 热的本质 热功当量
热学是研究物质热性质和热运动的 规律及其应用的科学
热的动力说
• “热质说”比起“燃素说”来,进步有限。 • 1798年,伦姆福伯爵发现,在炮膛钻孔时,热量
似乎可以通过摩擦无限产生。因此热的来源不是 热质,而是一种运动。
• 随着原子论的兴起,热的动力说逐渐占据主流, 认为“热”可能与 和原子或者分子动能相联系的 “机械功” 之间有互相对应关系。
• 热量与功一样, 是能量的一种传递方式。
• 1956年,牛津大学弗兰西斯·西蒙与柯蒂等,原子核绝 热去磁法获得1.6 ×10-5 K的低温(存在仅1分钟)。
• 1979年芬兰 罗纳斯玛(O. V. Lounasmaa)采用两级 原子核去磁法,核自旋温度降到5×10-8 K,这是至今人 类技术曾获得的最低温度。
作业:
Leabharlann Baidu思考题:7-1 习题:7-1
真空
水银贮管
气体泡
液体样品
理想气体温标
软管
绝对温度
已有的温度定义:
热力学温度(T): 单位为K 摄氏温度(t): 单位为℃
水的气、液、固三相点为 0 ℃。
T t 273.15
华氏温度(F): 单位为℉
华氏温度 ℉ = 9×℃ /5+32
温度大观
10-9 10-8 10-7 10-6 10-5 10-4 10-3 10-2 10-1 1 101 102 103 104


氢室 太


的温 阳











105 106 107 108 109 1010 1011 1012 1013 1014 1015 ……1038 1039
热宇

核宙

大 爆
聚 变合 温成 度
-He
夸 克 相 变
炸 后 的 温 度
• 100多亿年前,宇宙在大爆炸中诞生时,其温度在 1039K以上。
• 华氏温标:压强 1 atm 下,冰点温度定为32华氏度, 沸点为212华氏度。
热力学中,可以通过理想气体,定义一种自然的温标。
理想气体:忽略气体分子的自身体积,看成是质点; 假设分子间没有相互吸引和排斥,分子之间及分子与 器壁之间发生的碰撞是完全弹性的,不造成动能损失。
二、热力学温标与理想气体状态方程
绝对零度的探索:
• 从18世纪末到19世纪中 降温 压缩 氨、氯、硫化氢、二氧化硫、乙炔、二氧化碳等气体 的液化
• 1863年 气液转换 “临界点”
• 1875至1880年 德国工程师林德(K. Linde) 焦耳-汤姆孙效应 “循环对流冷却法” 气体压缩式致冷机 氧、氢液化
• 1877年 盖勒特(Gailletet) 液化了氮和氧。
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