环氧丙烷工艺简介及项目建设情况
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装置。
氯醇法,三木集团与鑫岳化工合资,2013 年 16.0
5 月投产。
三井东压氯醇法,2006 年 9 月由 8 万吨扩到 15.0
15 万吨。
12.5 日本旭硝子氯醇法。
10.0 采用中石化自主 HPPO 工艺,2014 年投产。
氯醇法,山东维尔斯化工子公司,2013 年 5 8.0
月投产。
氯醇法,江苏金浦集团和韩国锦湖石化各持 8.0
(2)共氧化法包括异丁烷共氧化法和乙苯共氧化法两种。 异丁烷共氧化法是由异丁烷与丙烯进行共氧化反应,生产环氧丙 烷并联产叔丁醇,生产 1 吨 PO 联产 2.3 吨叔丁醇。 乙苯共氧化法是由乙苯与丙烯进行共氧化反应,生产苯乙烯同时 联产环氧丙烷,生产 1 吨 PO 联产 2.2-2.5 吨苯乙烯 共氧化法原料来源和产品销售相互制约因素较大,只有环氧丙烷 和联产品市场需求匹配时才能显现出该工艺的优势。比较适合大型炼 化一体化企业生产,装置能力不宜太小。目前国内应用共氧化法生产 PO 的企业已有五家,共氧化法的工艺通常流程复杂,投资成本大, 并且利润常常受联产物市场制约。 (3)双氧水直接氧化法(简称 HPPO) 直接氧化法是丙烯和双氧水在甲醇/水混合液中,使用特殊催化剂 在反应器中发生直接氧化反应的工艺。这也是目前国内唯一允许产 品出口的生产工艺。直接氧化法生产过程中只生成环氧丙烷和水, 工艺流程简单,产品收率高,没有其它联产品,基本无污染,属于环 境友好的清洁生产系统。 (4)异丙苯氧化法
3、山东金城石化 30 万吨环氧丙烷已签设计合同,采用中国天辰工程 有限公司开发的双氧水直接氧化法技术。
4、江苏蓝色星球环保新材料有限公司投资 25 亿元建设 40 万吨/年环 氧丙烷项目,采用双氧水直接氧化法,预计 2019 年投产。 5、泰兴怡达化学有限公司投资 15 亿元建设 15 万吨ห้องสมุดไป่ตู้年环氧丙烷项目, 采用双氧水直接氧化法,预计 2019 年投产。 6、惠州中海壳牌石化公司建设 30 万吨环氧丙烷项目,采用乙苯共氧 化法,计划 2020 年投产。 7、宁波大榭拟建设 30 万吨双氧水直接氧化法环氧丙烷。 8、福建湄洲湾氯碱工业有限公司拟建设 30 万吨环氧丙烷 9、天津渤化拟建设 20 万吨环氧丙烷项目,采用乙苯共氧化法。 10、中化泉州 20 万环氧丙烷项目采用乙苯共氧化法 11、福建漳州古雷石化 20 万吨环氧丙烷项目采用乙苯共氧化法, 12、江苏富强新材料有限公司 10 万吨环氧丙烷采用双氧水直接氧化 法,计划 2019 年投产。
国内环氧丙烷主要生产企业的生产情况(单位:万吨/年)
序 企业名称
号
产能 备注
1 中海壳牌石化有限公司
壳牌 PO/SM 共氧化技术;2006 年 3 月投产, 32.0
2010 年少量扩建。
2 山东鑫岳化工有限公司
30.0 氯醇法,与环氧氯丙烷联产。
3 吉神化学工业股份公司
2014 年 2 月已投产,采用赢创 HPPO 工艺, 30.0
下游配套 40 万吨聚醚。
4 宁波镇海炼化炼化利安德公司
28.5 利安德 PO/SM 共氧化技术,2010 年投产。
序 企业名称
号 5 山东滨化集团有限公司
6 万华化学集团股份有限公司
7 山东金岭集团有限公司
8 山东三岳化工公司
9 天津大沽化工有限公司 10 方大锦化化工有限公司 11 中石化长岭炼化公司 12 山东大泽化工有限公司
50%股份,2008 年 6 月投产。
8.0 氯醇法,2013 年投产。
8.0 氯醇法。
序 企业名称
号
产能 备注
16 山东石大胜华化工股份有限公司 7.0 氯醇法。
17 山东中海精细化工有限公司
6.2 氯醇法。
18 山东蓝星东大化工有限公司
6.0 三井东压氯醇法。
19 淄博永大化工有限公司
5.0 氯醇法,2011 年 11 月投产 5 万吨/年。
13 南京金浦锦湖化工有限公司 14 鲁北三木化工公司 15 山东华泰集团
产能 备注
氯醇法,2013 年 11 月新投产 1 套 8 万吨/ 27.5
年装置。
采用亨斯迈 PO/MTBE 共氧化法工艺,联产 24.0
MTBE 74.2 万吨/年。
氯醇法,2013 年 4 月新投产 1 套 8 万吨/年 18.0
异丙苯氧化法由日本住友化学公司开发,采用钛基催化剂的固定 床反应器,以过氧化氢异丙苯(CHP)为氧化剂,CHP 使丙烯环氧化 得到环氧丙烷和二甲基苄醇,后者脱水为α -甲基苯乙烯,然后再加 氢生成异丙苯,异丙苯氧化成 CHP 后循环使用。 二、现有生产厂家
我国环氧丙烷现有总产能约为 320 万吨,产地高度集中,主要分 布在华东、东北和华南地区。其中,华东占 66.3%,东北占 16.4%, 华南占 9.7%。若按省份划分,山东省是目前我国最大的生产地,约 占总产能的一半,领跑全国;其次是广东省和江苏省。随着各种共氧 化法新装置逐步投产,我国环氧丙烷分布也将主要由山东向广东、江 苏、浙江和福建等省份发展。我国主要环氧丙烷生产企业见下表:
氯醇法是以丙烯和氯气为原料生产环氧丙烷。它具有工艺成熟, 丙烯转化率高,投资成本及产品成本较低等优点。然而其缺点也十分 明显:氯醇法生产的环氧丙烷纯度较低,生产过程中产生大量废水和
废渣以及次氯酸对设备的腐蚀问题也亟待改进和解决。由氯醇法对于 环境的污染过于严重,2000 年,美国淘汰了氯醇法工艺。我国也将 氯醇法列入《产业结构调整指导目录 2011》限制类条目,新建项目 主要考虑共氧化法及直接氧化法。我国现有生产企业大部分都采用氯 醇法生产。
20 福建湄洲湾氯碱工业有限公司
4.0 日本旭硝子氯醇法。
21 红宝丽子公司泰兴化学公司
12
21 其它
合计
349.7
三、在建和拟建项目
1、烟台万华拟投资 32.5 亿元采用拥有自主知识产权的乙苯共氧化法 生产环氧丙烷,设计 30 万吨环氧丙烷联产 65 万吨苯乙烯,计划 2021 年投产。
2、山东阳煤恒通化工公司位于山东临沂,投资 26.1 亿元,采用双氧 水直接氧化法建设 30 万吨环氧丙烷。
环氧丙烷工艺简介及项目建设情况
环氧丙烷(简称 PO),是除聚丙烯和丙烯腈以外的第三大丙烯衍 生物,是国家重点鼓励发展的高端石化产品,是支撑聚氨酯新材料、 精细化工等产业发展非常重要的基础有机化工原料,随着我国精细化 工和聚氨酯工业的发展,环氧丙烷产品市场前景日益广阔。环氧丙烷 主要用于生产聚醚多元醇、丙二醇、丙二醇醚等,同时也是非离子表 面活性剂、阻燃剂、农药乳化剂、润湿剂、改性淀粉、丙烯酸羟丙酯、 羟丙基甲基纤维素(HPMC)的重要原料。环氧丙烷的衍生物产品有近 百种,广泛应用于汽车、建筑、家具、电器、食品、烟草、医药、化 妆品等行业。
2018 年,国内环氧丙烷产能达到 349.7 万吨/年,产量约 270 万 吨。预计 2020 年国内环氧丙烷产能将达到 380 万吨/年,需求量将达 到 330 万吨。2025 年产能将达到 480 万吨/年,需求量将达到 415 万 吨。 一、生产工艺
环氧丙烷的生产技术在不断发展,目前运行的生产工艺主要有氯 醇化法、共氧化法(有乙苯共氧化法和异丁烷共氧化法两种)、双氧 水直接氧化法和异丙苯直接氧化法工艺。 (1)氯醇法
氯醇法,三木集团与鑫岳化工合资,2013 年 16.0
5 月投产。
三井东压氯醇法,2006 年 9 月由 8 万吨扩到 15.0
15 万吨。
12.5 日本旭硝子氯醇法。
10.0 采用中石化自主 HPPO 工艺,2014 年投产。
氯醇法,山东维尔斯化工子公司,2013 年 5 8.0
月投产。
氯醇法,江苏金浦集团和韩国锦湖石化各持 8.0
(2)共氧化法包括异丁烷共氧化法和乙苯共氧化法两种。 异丁烷共氧化法是由异丁烷与丙烯进行共氧化反应,生产环氧丙 烷并联产叔丁醇,生产 1 吨 PO 联产 2.3 吨叔丁醇。 乙苯共氧化法是由乙苯与丙烯进行共氧化反应,生产苯乙烯同时 联产环氧丙烷,生产 1 吨 PO 联产 2.2-2.5 吨苯乙烯 共氧化法原料来源和产品销售相互制约因素较大,只有环氧丙烷 和联产品市场需求匹配时才能显现出该工艺的优势。比较适合大型炼 化一体化企业生产,装置能力不宜太小。目前国内应用共氧化法生产 PO 的企业已有五家,共氧化法的工艺通常流程复杂,投资成本大, 并且利润常常受联产物市场制约。 (3)双氧水直接氧化法(简称 HPPO) 直接氧化法是丙烯和双氧水在甲醇/水混合液中,使用特殊催化剂 在反应器中发生直接氧化反应的工艺。这也是目前国内唯一允许产 品出口的生产工艺。直接氧化法生产过程中只生成环氧丙烷和水, 工艺流程简单,产品收率高,没有其它联产品,基本无污染,属于环 境友好的清洁生产系统。 (4)异丙苯氧化法
3、山东金城石化 30 万吨环氧丙烷已签设计合同,采用中国天辰工程 有限公司开发的双氧水直接氧化法技术。
4、江苏蓝色星球环保新材料有限公司投资 25 亿元建设 40 万吨/年环 氧丙烷项目,采用双氧水直接氧化法,预计 2019 年投产。 5、泰兴怡达化学有限公司投资 15 亿元建设 15 万吨ห้องสมุดไป่ตู้年环氧丙烷项目, 采用双氧水直接氧化法,预计 2019 年投产。 6、惠州中海壳牌石化公司建设 30 万吨环氧丙烷项目,采用乙苯共氧 化法,计划 2020 年投产。 7、宁波大榭拟建设 30 万吨双氧水直接氧化法环氧丙烷。 8、福建湄洲湾氯碱工业有限公司拟建设 30 万吨环氧丙烷 9、天津渤化拟建设 20 万吨环氧丙烷项目,采用乙苯共氧化法。 10、中化泉州 20 万环氧丙烷项目采用乙苯共氧化法 11、福建漳州古雷石化 20 万吨环氧丙烷项目采用乙苯共氧化法, 12、江苏富强新材料有限公司 10 万吨环氧丙烷采用双氧水直接氧化 法,计划 2019 年投产。
国内环氧丙烷主要生产企业的生产情况(单位:万吨/年)
序 企业名称
号
产能 备注
1 中海壳牌石化有限公司
壳牌 PO/SM 共氧化技术;2006 年 3 月投产, 32.0
2010 年少量扩建。
2 山东鑫岳化工有限公司
30.0 氯醇法,与环氧氯丙烷联产。
3 吉神化学工业股份公司
2014 年 2 月已投产,采用赢创 HPPO 工艺, 30.0
下游配套 40 万吨聚醚。
4 宁波镇海炼化炼化利安德公司
28.5 利安德 PO/SM 共氧化技术,2010 年投产。
序 企业名称
号 5 山东滨化集团有限公司
6 万华化学集团股份有限公司
7 山东金岭集团有限公司
8 山东三岳化工公司
9 天津大沽化工有限公司 10 方大锦化化工有限公司 11 中石化长岭炼化公司 12 山东大泽化工有限公司
50%股份,2008 年 6 月投产。
8.0 氯醇法,2013 年投产。
8.0 氯醇法。
序 企业名称
号
产能 备注
16 山东石大胜华化工股份有限公司 7.0 氯醇法。
17 山东中海精细化工有限公司
6.2 氯醇法。
18 山东蓝星东大化工有限公司
6.0 三井东压氯醇法。
19 淄博永大化工有限公司
5.0 氯醇法,2011 年 11 月投产 5 万吨/年。
13 南京金浦锦湖化工有限公司 14 鲁北三木化工公司 15 山东华泰集团
产能 备注
氯醇法,2013 年 11 月新投产 1 套 8 万吨/ 27.5
年装置。
采用亨斯迈 PO/MTBE 共氧化法工艺,联产 24.0
MTBE 74.2 万吨/年。
氯醇法,2013 年 4 月新投产 1 套 8 万吨/年 18.0
异丙苯氧化法由日本住友化学公司开发,采用钛基催化剂的固定 床反应器,以过氧化氢异丙苯(CHP)为氧化剂,CHP 使丙烯环氧化 得到环氧丙烷和二甲基苄醇,后者脱水为α -甲基苯乙烯,然后再加 氢生成异丙苯,异丙苯氧化成 CHP 后循环使用。 二、现有生产厂家
我国环氧丙烷现有总产能约为 320 万吨,产地高度集中,主要分 布在华东、东北和华南地区。其中,华东占 66.3%,东北占 16.4%, 华南占 9.7%。若按省份划分,山东省是目前我国最大的生产地,约 占总产能的一半,领跑全国;其次是广东省和江苏省。随着各种共氧 化法新装置逐步投产,我国环氧丙烷分布也将主要由山东向广东、江 苏、浙江和福建等省份发展。我国主要环氧丙烷生产企业见下表:
氯醇法是以丙烯和氯气为原料生产环氧丙烷。它具有工艺成熟, 丙烯转化率高,投资成本及产品成本较低等优点。然而其缺点也十分 明显:氯醇法生产的环氧丙烷纯度较低,生产过程中产生大量废水和
废渣以及次氯酸对设备的腐蚀问题也亟待改进和解决。由氯醇法对于 环境的污染过于严重,2000 年,美国淘汰了氯醇法工艺。我国也将 氯醇法列入《产业结构调整指导目录 2011》限制类条目,新建项目 主要考虑共氧化法及直接氧化法。我国现有生产企业大部分都采用氯 醇法生产。
20 福建湄洲湾氯碱工业有限公司
4.0 日本旭硝子氯醇法。
21 红宝丽子公司泰兴化学公司
12
21 其它
合计
349.7
三、在建和拟建项目
1、烟台万华拟投资 32.5 亿元采用拥有自主知识产权的乙苯共氧化法 生产环氧丙烷,设计 30 万吨环氧丙烷联产 65 万吨苯乙烯,计划 2021 年投产。
2、山东阳煤恒通化工公司位于山东临沂,投资 26.1 亿元,采用双氧 水直接氧化法建设 30 万吨环氧丙烷。
环氧丙烷工艺简介及项目建设情况
环氧丙烷(简称 PO),是除聚丙烯和丙烯腈以外的第三大丙烯衍 生物,是国家重点鼓励发展的高端石化产品,是支撑聚氨酯新材料、 精细化工等产业发展非常重要的基础有机化工原料,随着我国精细化 工和聚氨酯工业的发展,环氧丙烷产品市场前景日益广阔。环氧丙烷 主要用于生产聚醚多元醇、丙二醇、丙二醇醚等,同时也是非离子表 面活性剂、阻燃剂、农药乳化剂、润湿剂、改性淀粉、丙烯酸羟丙酯、 羟丙基甲基纤维素(HPMC)的重要原料。环氧丙烷的衍生物产品有近 百种,广泛应用于汽车、建筑、家具、电器、食品、烟草、医药、化 妆品等行业。
2018 年,国内环氧丙烷产能达到 349.7 万吨/年,产量约 270 万 吨。预计 2020 年国内环氧丙烷产能将达到 380 万吨/年,需求量将达 到 330 万吨。2025 年产能将达到 480 万吨/年,需求量将达到 415 万 吨。 一、生产工艺
环氧丙烷的生产技术在不断发展,目前运行的生产工艺主要有氯 醇化法、共氧化法(有乙苯共氧化法和异丁烷共氧化法两种)、双氧 水直接氧化法和异丙苯直接氧化法工艺。 (1)氯醇法