重整催化剂氮中毒问题
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重整催化剂氮中毒问题
研究工作表明,氮化物在重整条件下主要以氨的形态存在。氨对催化剂上的铂可以引起一定程度的中毒情况,其毒性相当于一个分子的氨可引起0.1个铂原子中毒。氮中毒主要是由于氮生成的氨与催化剂表面的酸性中心发生反应生成氯化铵,减少了催化剂表面的酸性中心的数量,从而使催化剂的金属功能与酸性功能失调,使催化剂性能变差。同时由于氮中毒引起催化剂积碳速度加快,使催化剂的使用周期缩短。
氮为可逆性的中毒,如及时除去氮化物的来源催化剂可恢复活性。
氮中毒的表现
(1)、催化剂的活性下降;
(2)、循环气中C
3、C
4
下降,氢纯度提高;
(3)、一反温降上升,这是由于加氢裂解减少,反应热相应降低所致;
(4)、循环压缩机入口过滤网出现白色粉状物造成堵塞。
氮的来源
(1)、预加氢精制装置的设计压力不够,因大多数直馏汽油中氮含量较低,所以通常预加氢装置的设计压力在1.4MPa一2.8MPa。如改炼高氮原料油将不能满足要求;
(2)、混炼焦化汽油,由于焦化汽油氮含量较高,因此在混炼焦化汽油时必须将混合油的氮含量与预加氢装置的设计压力综合考虑,确定装置可以接受的混炼比;
(3)、上游工艺采用含氮的缓蚀剂,带入重整进料中;
(4)、系统窜入焦化汽油或其它高氮含量的油。
氮中毒的处理
重整装置被氮污染后,首先必须找出氮多的原因并加以除去,然后应增加注氯量以保持催化剂的正常氯含量。在氮含量准确测定的基础上,补氯应增加的量是:(进料氮含量的ppm数一0.5ppm)×2.1,最大补氯量不应大于5ppm。
应该指出的是,应尽快找出氮含量高的原因并及时排除,否则按上述操作数天以后系统内生成的氯化铵将沉积在冷凝器、分离器、循环压缩机入口管线及稳定塔内,结果使冷却效果变差,甚至可导致压缩机损坏。
在污染期间最好能降温降量,不能用提温的方法来保持生成油的辛烷值,因催化剂上酸性/金属功能之间处于不平衡状态,强化操作会增加催化剂积碳量,减少运转周期。