GCMS法测定土壤中6种邻苯二甲酸酯类化合物-岛津分析检测
高效液相色谱法测定农田土壤中的邻苯二甲酸酯含量探讨
高效液相色谱法测定农田土壤中的邻苯二甲酸酯含量探讨随着农田土壤中化学农药的使用日益广泛，农田土壤中的污染物也成为了一个备受关注的问题。
邻苯二甲酸酯是一类常见的农田土壤污染物，它们广泛存在于食品包装、玩具、家具等日常用品中，由于其在生产和使用过程中易溶于水和有机溶剂，因此极易进入农田土壤中，对土壤生态系统和人体健康带来潜在威胁。
对农田土壤中邻苯二甲酸酯含量进行准确测定尤为重要。
高效液相色谱法是一种常用的分析技术，具有分离效率高、操作简便、准确度高等特点，已经广泛应用于农田土壤中有机污染物的测定。
本文旨在探讨高效液相色谱法在测定农田土壤中邻苯二甲酸酯含量方面的应用及相关问题，为农田土壤环境质量的监测提供参考。
一、高效液相色谱法测定原理高效液相色谱法是一种通过色谱柱分离混合物中各组分的方法，它利用样品中各组分在不同的条件下与色谱柱固定相互作用强弱不同，从而实现各组分的分离和测定。
在测定邻苯二甲酸酯含量时，通常采用反相色谱柱作为分离柱，选择合适的流动相和检测器进行分析。
通常情况下，首先将待测样品中的邻苯二甲酸酯提取到有机溶剂中，再将有机溶剂蒸发浓缩，得到待测物溶液。
然后将溶液注入色谱仪中，经过色谱柱分离后，利用检测器对各组分进行定量分析，从而得到邻苯二甲酸酯的含量。
1. 样品制备：取农田土壤样品，经过干燥和颗粒度分析后，加入适量提取剂，振荡提取，获得待测物溶液。
2. 色谱条件设置：选择合适的反相色谱柱和流动相，设置流动相温度和流速等参数，进行色谱条件的优化。
3. 样品分析：将待测物溶液注入色谱仪中，根据色谱条件进行分析。
4. 数据处理：利用色谱软件处理得到的数据，进行定量分析，获得邻苯二甲酸酯的含量。
5. 方法验证：对测定方法进行准确性、精密度、重复性等方面的验证，确保测定结果的准确性和可靠性。
1. 样品制备问题：样品制备是高效液相色谱法测定中的重要环节，对土壤样品进行有效的提取和净化是关键。
农田土壤中的有机物和杂质较多，提取方法的选择和提取效率对测定结果影响较大。
土壤和沉积物-15种酮类和6种醚类化合物的测定-顶空-气相色谱-质谱法-HJ-1289
土壤和沉积物15种酮类和6种醚类化合物的测定顶空/气相色谱-质谱法警告：实验中使用的部分试剂和标准物质具有较高的毒性或致癌性，溶液配制过程应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。
1适用范围本标准规定了测定土壤和沉积物中15种酮类和6种醚类化合物的顶空/气相色谱-质谱法。
本标准适用于土壤和沉积物中乙醚、丙酮、甲基叔丁基醚、二异丙基醚、乙基叔丁基醚、2-丁酮、甲基叔戊基醚、2-戊酮、乙基叔戊基醚、3-戊酮、甲基叔丁基酮、4-甲基-2-戊酮、2-己酮、环戊酮、3-庚酮、2-庚酮、环己酮、6-甲基-2-庚酮、二异丁基甲酮、3-辛酮、2-辛酮等15种酮类和6种醚类化合物的测定。
当取样量为2.0g，顶空瓶体积为22ml，饱和氯化钠溶液体积为10ml时，15种酮类和6种醚类化合物的方法检出限为0.1mg/kg～2mg/kg，测定下限为0.4mg/kg～8mg/kg。
详见附录A。
2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。
凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。
凡是未注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。
GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品采集、贮存与运输GB17378.5海洋监测规范第5部分：沉积物分析HJ25.2建设用地土壤污染风险管控和修复监测技术导则HJ/T166土壤环境监测技术规范HJ494水质采样技术指导HJ613土壤干物质和水分的测定重量法HJ1019地块土壤和地下水中挥发性有机物采样技术导则3方法原理在一定温度密封条件下，顶空瓶内样品中的酮类和醚类化合物向液上空间挥发，在气液固三相达到热力学动态平衡后，气相中的酮类和醚类化合物经气相色谱分离、质谱检测。
根据保留时间、碎片离子质荷比及其丰度定性，内标法定量。
4试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。
实验用水为不含目标化合物的纯水。
4.1甲醇（CH3OH）：农残级或等效级。
邻苯二甲酸酯 土壤标准
邻苯二甲酸酯土壤标准
邻苯二甲酸醋的土壤标准因具体地区和污染物种类而异。
例如，《水质6种邻苯二甲酸酯类化合物的测定液相色谱-三重四极杆质谱法》(HU 1242- -2022) 规定了测定地表水、地下水生活污水、工业废水和海水中6种邻苯:二甲酿醋关(PAEs) 化合物的方法。
又比如，《士壤和沉积物20种多澳联苯的测定气相色诺高分辨质谱法》(HU 1243- -2022) 规定了测定士壤和沉积物中20种多澳联苯(PBBs) 的方法。
以上信息仅供参考，如有需要，建议您查阅官方发布的信息。
制表：审核：批准：。
GCMS测定各物质条件
邻苯二甲酸酯1.1试剂和材料标准工作溶液：分别准确称取适量的邻苯二甲酸值标准品，用甲醇或正己烷配制成一定浓度的标准溶液，如直接购买的标准溶液则用标准溶液中的溶剂直接稀释。
1.2样品处理流程固体、塑料类样品将待测样品剪成3mm X3mm X2mm的碎片。
准确称取2g剪碎的样品置于索式提取筒，放于索式提取管中，往平底烧瓶中加入160-180mL乙醚，45℃进行8h提取，1h 内回流次数不小于4次。
提取结束后，将提取液转移至蒸发皿中，挥干乙醚，用正己烷少量多次地转移至25mL容量瓶中，用正己烷定容至刻度，摇匀，过0.22um有机滤膜，供GCMS分析。
白酒类样品准确移取20mL白酒样品于具塞试管中，将试管置于氮吹仪（氮吹仪的水温设定为60℃）上吹至约3〜5mL后取下，放冷至室温,准确加入5mL正己烷于试管中，于漩涡混合器上充分混合1分钟，静置分层，取上清液过0.22 〃m有机系滤膜，供GCMS分析。
液体类样品准确称取2g样品于50ml平底磨口烧瓶中，准确加入25ml正己烷，密塞，超声波中超声萃取2小时，取出，放冷至室温，过0.22um有机滤膜，供GCMS 分析。
注意事项：所有样品前处理过程应严格避免接触塑料类物品。
1.3仪器测试参数1.3.1邻苯15P柱箱升温程序：60℃ (Imin) 20℃/min220℃ (5min) 5℃/min280℃ (4min) 进样口：280℃, £1源：260℃，气质接口：280℃进样量：1.0uL,不分流进样，不分流时间Imin,分流比20:1溶剂切除时间：4山皿，扫描范围：45-450amu1M- 210 13 ID Z5傀曲时间I舒腓i图1 15种邻苯二甲酸酯标准品TIC图表1.1 15种邻苯二甲酸酯各组分名称及特征离子1.3.2 邻苯 6P (7P )色谱柱型号：DB-5MS (30m X 0.25mm X 0.25um ),柱流量：1mL/min 柱箱升温程序：80℃ 20℃/min 280℃(8min ) 进样口： 280℃, EI 源：260℃,气质接口: 280℃, 进样量：1.0uL ,不分流进样，不分流时间Imin ,分流比20:1, 溶剂切除时间：4min ,扫描范围：45-450amu1D-图2邻苯6P TIC 图¥3 11T3 加图2.1邻苯7P TIC 图I , , , । ■ ■ , । ■ । । । । । ■ । , । ■ , ,：孑*.一笆理2、多溴联苯醚、多溴联苯2.1试剂和材料标准工作溶液：分别准确称取适量的多溴联苯醚标准品，用甲苯配制成一定浓度的标准溶液，如直接购买的标准溶液则用标准溶液中的溶剂直接稀释；硅胶固相萃取柱：2000mg/6mL，使用前用5mL正己烷洗涤，使之保持润湿。
土壤中邻苯二甲酸酯的测定气相色谱-质谱法-全国土壤质量标准化
ICS13.080B10中华人民共和国国家标准GB/T XXXXX-XXXX土壤中邻苯二甲酸酯的测定气相色谱—质谱法Determination of Phthalate easters in soil bygas chromatography - mass spectrometric（GC/MS）method点击此处添加与国际标准一致性程度的标识（征求意见稿）（本稿完成日期：2017。
8。
25)XXXX—XX—XX发布XXXX-XX-XX目次前言 (II)1 范围 (1)2 规范性引用文件 (1)3 方法原理 (1)4 试剂和材料 (1)5 仪器和设备 (2)6 土壤样品 (3)7 分析步骤 (4)8 结果计算与表示 (5)9 精密度和准确度 (6)10 质量控制和质量保证 (6)11 废弃物的处理 (7)12 注意事项 (7)附录A(规范性附录) 方法的检出限和测定下限 (9)附录B（资料性附录) 邻苯二甲酸酯信息表 (10)附录C（资料性附录）目标化合物的测定参考参数 (11)附录D（资料性附录）邻苯二甲酸酯标准物质GC-MS选择离子色谱图 (12)附录E（资料性附录）方法的精密度和准确度 (13)前言本标准按照GB/T1。
1—2009给出的规则起草。
本标准的附录A为规范性附录,附录B—E为资料性附录。
本标准由全国土壤质量标准化技术委员会(SAC/TC 404）提出并归口。
本标准起草单位:中国科学院南京土壤研究所、江苏省质量和标准化研究院. 本标准主要起草人:土壤中邻苯二甲酸酯的测定气相色谱-质谱法1范围本标准规定了测定土壤中邻苯二甲酸酯的气相色谱-质谱法（GC—MS）。
本标准适用于土壤中6种邻苯二甲酸酯的测定,目标物包括：邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二(2—乙基）己酯、邻苯二甲酸二正辛酯。
其它邻苯二甲酸酯如果通过验证也可用本方法测定。
邻苯二甲酸酯及GCMS检测基本知识
迁移实验设计
模拟食品包装材料在实际使用过程中的迁移条件，如温度、时间、 食品类型等，研究邻苯二甲酸酯从包装材料向食品的迁移规律。
GCMS分析方法
采用GCMS技术对迁移实验中的样品进行分析，通过比较迁移前后样 品中邻苯二甲酸酯的含量变化，评估包装材料的安全性。
ABCD
回收率实验
在已知浓度的样品中加入一定量的目标化合物， 测量回收率以评估方法的准确性。
仪器性能检查
定期对GCMS仪器进行性能检查和维护，确保仪 器处于良好状态并获得可靠的结果。
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PART 05
GCMS检测邻苯二甲酸酯 应用实例
REPORTING
环境水样中邻苯二甲酸酯检测
采样与前处理
采集不同环境水样，如河水、湖水、地下水等，经过滤、 浓缩等前处理步骤，以去除杂质并富集目标化合物。
开发能够同时检测多种邻苯二甲酸酯的方法， 提高检测效率。
实际应用拓展
GCMS检测邻苯二甲酸酯的应用领域将进一步拓展，如环境监测、食品安全、 生物医学等。
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THANKS
感谢观看
REPORTING
前处理流程优化
提取方法
根据样品性质选择合适的 提取方法，如液液萃取、 固相萃取等。
净化步骤
通过硅胶、氧化铝等吸附 剂进行净化，去除干扰物 质。
浓缩与定容
将提取液浓缩至适当体积 ，并用有机溶剂定容，以 便于后续进样分析。
色谱条件设置
色谱柱选择
选用极性适中、对邻苯二甲酸酯有较好分离效果的色 谱柱。
流动相选择
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PART 06
GCMS检测邻苯二甲酸酯 挑战与展望
GC—MS法测定油辣椒中16种邻苯二甲酸酯
（ 国家酒类及饮料 产 品质量 监督检 验 中心 ，贵 州 贵阳 ５ ５ ０ ０ ０ ４ ）
捅 要 ：建立 了一种快速测定油辣椒制品中 １ ６种邻苯二 甲酸酯 的检测方法 。样 品用溶剂提取 、冷冻离心后直接进 样 ，通过气 相色谱 一质谱法 （ Ｇ ｃ—Ｍ ｓ ）进行定性和定量分析 。优化 了萃取试剂 、离心温度 、定量离子等参数。该方法所测 ２ ０ ２ ０ ０ ０ ｇ ／ Ｌ范 围 内具有 良好的线性关系 （ 各相 关 系数 Ｒ在 ０ ． ９ ９ ９ ０～０ ． ９ ９ ９ ８之 间 ） 。在 ３ ０～１ ０ ０ ０ ｇ ／ Ｌ加标 浓度 范 围内 ，平 均 回收 率为 ７ ８ ． １ ％ ～ １ １ ８ ． ０ ％ ，相对标准偏差在 ２ ． １ ％ ～１ ０ ． ７ ％之间。该方法简便 、快速 ，适合于大批量油辣椒样品的邻苯二 甲酸酯 日常检测工作。
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Ｓ ａ ｍｐ ｌ ｅ ｓ ｂ ｙ ｓ ｏ ｌ ｖ ｅ ｎ ｔ ｅ ｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ，ｆ ｒ ｅ ｅ ｚ ｅ ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ｉ ｆ ｕ ｇ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｎ ｄ ｇ ａ ｓ ｃ ｈ ｒ ｏ ｍａ ｔ ｏ ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｙ — ｍａ ｓ ｓ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍｅ ｔ ｒ ｙ （ ＧＣ — ＭＳ） ｗａ ｓ
ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｚ ｅ ｄ ｄｉ ｒ ｅ ｃ ｔ ｌ ｙ ． Ｔｈ ｅ ｅ ｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｒ ｅ ａ ｇ ｅ ｎ ｔ ，ｃ ｅ ｎ ｔ ｉｆ ｒ ｕ ｇ ａ ｌ ｔ ｅ ｍｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ，ａ ｎ ｄ ｑ ｕ ａ ｎ ｔ ｉ ｔ ａ ｔ ｉ ｖ ｅ ｉ ｏ ｎ ｗｅ ｒ ｅ ｏ ｐ ｔ ｉ ｍｉ ｚ ｅ ｄ ． Ｔｈ ｅ ｃ ａ ｌ ｉ ｂｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ Ｃ Ｈ Ｉ Ｖ Ｅ Ｓ ｓ ｈ ｏ ｗｅ ｄ ｇ ｏ ｏ ｄ ｌ ｉ ｎ ｅ ａ ｒ ｉ ｔ ｙ ｉ ｎ ｔ ｈｅ ｒ ａ ｎ ｇ ｅ ｏ ｆ ２ ０ ～２ ０ ０ ０ Ｌ ｗｉ ｔ ｈ ｔ ｈｅ ｃ ｏ ｒ ｒ ｅ ｌ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｃ ｏ ｅ ｉｃ ｆ ｉ ｅ ｎ ｔ ｂ ｅ ｔ ｗｅ ｅ ｎ ０ ． ９ ９ ９ ０ ａ ｎ ｄ ０ ． ９ ９ ９８ ．
GC-MS测试多聚物中邻苯二甲酸酯的分析方法
GCMS测试多聚物中邻苯二甲酸酯的分析方法1.样品前处理步骤：a.索氏提取：参考EPA3540C将样品研磨至1.0mm粒径的颗粒，称取0.5g,将样品包裹在滤纸内，加入200mL二氯甲烷，进行6-12h索氏抽提，将抽提液浓缩至10ml。
b．微波萃取：参考EPA3546将样品研磨至1.0mm粒径的颗粒，称取0.5g放入微波萃取罐中，放入14mL丙酮/正己烷（1：1）保持温度：100-115度，保持功率：800w,微波萃取20分钟。
c．超声波萃取：参考EPA3550B对于油漆、色粉等物料，称取0.5g，加入约10mL甲苯或丙酮/正己烷（1：1），60度水浴萃取60分钟。
2.样品溶液净化：向玻璃层析柱中顺序填入去活石英棉、3g无水硫酸钠，5g活性硅胶,3g无水硫酸钠。
使用30mL正己烷洗柱并弃去。
将样品溶液放入柱内并使用130mL正己烷淋洗层析柱。
收集流出液、浓缩并用正己烷定容至10mL或适当体积。
3.仪器条件：色谱柱：Rtx-5MS石英毛细管柱，30m×0.25mm×0.25µm进样口温度：290℃，色谱-质谱接口温度：290℃，离子源温度：250℃柱流量：1.2mL/min隔垫吹扫流量：3mL/min色谱柱温度：150℃保持1min,20℃/min升至300℃,保持8min。
进样量：1μL,进样方式：分流进样，分流比:30:1采用全扫描模式,扫描范围：50-500，进行定性分析。
采用选择离子模式，进行定量分析。
见表1DBP，DNHP，BBP，DEHP，DNOP的曲线为5，10，30ppm DINP，DIDP的曲线为20，40，120 ppm1．标准品母液配制：分别准确称取0.01g DBP，DNHP，BBP，DEHP，DNOP，于5个10mL容量瓶中，正己烷定容，得DBP，DNHP，BBP，DEHP，DNOP浓度为1000 ppm。
分别准确称取0.02g DINP，DIDP于2个10mL容量瓶中，正己烷定容，得DINP，DIDP浓度为2000 ppm2．7种标准混合储备液配制：分别取1000 ppm 的DBP，DNHP，BBP，DEHP，DNOP标液1mL，DINP，DIDP标液2mL正己烷定容至10mL,得DBP，DNHP，BBP，DEHP，DNOP浓度为100 ppm，DINP，DIDP浓度为400 ppm。
GC-FID法测定16种邻苯二甲酸酯类化合物含量的方法
GC-FID法测定16种邻苯二甲酸酯类化合物含量的方法1前言邻苯二甲酸酯类化合物〔PAEs〕是一类广泛使用的塑料改进剂,常被用于塑料、农药、涂料、化装品等产品中.近年来,随着工农业的迅速开展,PAEs逐渐成为环境中重要污染物,其对人体健康的危害也被人们广泛关注,因此对于各类产品中涉及邻苯二甲酸酯类化合物的检测将会成为重点而普遍的检测工程.目前,国家出台有关邻苯二甲酸酯类化合物的检测标准主要针对食品,即GB/T 21911-2021?食品中邻苯二甲酸酯的测定?,该标准规定了测定食品中的方法和依据,标准采用正己烷萃取样品中邻苯二甲酸酯类化合物,利用GC-MS分析测定含量.考虑到质谱仪器价格昂贵和高使用本钱,我们拟探索一种能够满足检测要求且经济的GC-FID方法,使其能广泛应用于客户不同样品中的邻苯二甲酸酯类化合物的含量检测.2实验局部2.1仪器、试剂2.1.1仪器气相色谱仪〔配备分流不分流进样口,FID检测器等〕2.1.2试剂正己烷〔TEDIA公司〕、丙酮〔分析纯〕、超纯水〔中国科学院成都生物所提供〕、16种邻苯二甲酸酯类混标〔包括邻苯二甲酸二甲酯〔DMP〕、邻苯二甲酸二乙酯〔DEP〕、邻苯二甲酸二异丁酯〔DIBP〕、邻苯二甲酸二丁酯〔DBP〕、邻苯二甲酸二〔2- 甲氧基〕乙酯〔DMEP〕、邻苯二甲酸二〔4-甲基-2-戊基〕酯BMPP、邻苯二甲酸二〔2-乙氧基〕乙酯〔DEEP〕、邻苯二甲酸二戊酯〔DPP〕、邻苯二甲酸二己酯〔DHXP〕、邻苯二甲酸丁基甲基酯〔BBP〕、邻苯二甲酸二〔2-丁氧基〕乙酯〔DBEP〕、邻苯二甲酸二环己酯〔DCHP〕、邻苯二甲酸二〔2-乙基〕己酯〔DEHP〕、邻苯二甲酸二苯酯〔DPhP〕、邻苯二甲酸二正辛酯〔DNOP〕、邻苯二甲酸二壬酯〔DNP〕〕〔Sigma 公司,1000mg/L 〕2.2实验方法2.2.116种邻苯二甲酸酯类化合物的色谱条件,如下：进样口：290 C ,不分流模式；吹扫时间：1min ；吹扫流量：15ml/min检测器：氢火焰离子化检测器,300 C； H2： 30ml/min ； Air： 300ml/min ；尾吹〔N2〕： 30ml/min进样量：1 M色谱柱：GsBP-5 30m X0.32 师X0.25mm,恒流模式,流速1.3ml/min程中计湍：20 L1/min5L7niiTi64TC〔保持1而〔9 ►220V 〔保持ImitO►2X0X2〔保持加lin〕F]g【DFHP和DPhP的别离优化。
超声萃取-GCMS法测定奶嘴中多种邻苯二甲酸酯
超声萃取-GCMS法测定奶嘴中多种邻苯二甲酸酯摘要：通过超声波萃取，提取奶嘴中的多种塑化剂，并用GCMS进行检测。
关键词：邻苯二甲酸酯；GCMS；超声波；萃取前言随着中国加入WTO，贸易壁垒等等一系列的冲击，还有早几年中国玩具业的大规模溃败，以及台湾起云剂等等事件，让越来越多的人认识到邻苯二甲酸酯的危害。
邻苯二甲酸酯也叫塑化剂，它会毒害人体的生殖系统，从而引起胎儿畸形或不孕不育等问题。
《GB 28482-2012 婴幼儿安抚奶嘴安全要求》[1]对DBP，BBP，DEHP，DNOP，DINP，DIDP这6种塑化剂的限量为0.1%。
其实这个要求还是比较宽松的。
究竟我们国内市场销售的奶嘴质量如何，是否能符合国标的要求，下面为大家展示一次奶嘴的塑化剂测试。
仪器与试剂QP2010SE（配备自动进样器）岛津公司电子天平（BSA124S）赛多利斯公司正己烷（分析纯）天津富宇精细化工有限公司四氢呋喃（分析纯）广州化学试剂厂环己烷（分析纯）广州化学试剂厂10种邻苯二甲酸酯高纯标物分别来自迪马科技和Dr.E40ml旋盖顶空瓶（带TPFE垫片）样品来源：京东商城，见下图（分别为“喜多”，“贝儿欣”和“爱得利”三种奶嘴）仪器参数柱流量1.5ml/min进样口280度，分流进样，分流比10：1程序升温：80度（保持1min），然后以40度/min升至220度，保持1min；再以15度/min升至300度，保持4min。
接口温度：280度EI源，离子源温度230度。
把配得的标液用QP2010SE按上述程序分析，10种塑化剂的线性系数均大于0.995。
前处理样品前处理参照CPSC-CH-C1001-09.3，用四氢呋喃做溶剂超声萃取塑化剂，然后加入适量正己烷沉淀，取上清夜过滤上机测试[2]。
考虑到奶嘴样品中PVC含量极低，于是在前处理的时候加大了样品量，从而提高样品中的塑化剂浓度。
精确称取样品0.2000g，并置于干净的40ml顶空瓶中，加入5ml四氢呋喃，然后拧好旋盖，置于超声波清洗器中超声萃取30min，超声完成后取出自来水中冷却，然后加入10ml正己烷沉淀，再取上清液过0.22m滤膜。
GCMS法测定土壤中9种酚类化合物含量
GCMS法测定土壤中9种酚类化合物含量摘要：本文利用岛津公司GCMS-QP2010 Ultra气质联用仪，建立了环境土壤中9种酚类物质的测定方法。
在标准曲线浓度范围内各组分线性关系良好，相关系数R大于0.999；峰面积重复性良好。
该方法可用于土壤中酚类物质的定性定量测定。
关键词：气相色谱质谱联用仪土壤酚类物质酚类化合物是一类典型的工业污染物，在许多工业领域诸如煤气、焦化、炼油、冶金、机械制造、玻璃、石油化工、木材纤维、化学有机合成工业、塑料、医药、农药、油漆等工业排出的废水中均含有酚。
这些废水若不经过处理，直接排放、灌溉农田则可污染大气、水、土壤和食品。
所以土壤中酚类物质的污染也越来越受到人们的关注。
通常含酚废水中又以苯酚和甲酚的含量最高，土壤中只要含有若干µg/L的氯酚就会产生明显的臭味。
目前环境监测常以苯酚和甲酚等酚作为污染指标。
土壤中的有机酚主要来源于炼焦、石油化工、煤气等行业，主要通过废水排入导致土壤污染。
目前水体中普遍采用4-氨基安替比林分光光度法测定水中的挥发酚。
但土壤中的基质相当复杂，测定过程基质干扰、固体颗粒的吸附、土样保存、蒸馏、萃取等因素直接影响检测结果的准确性。
本文建立了一种新的测定环境土壤中有机酚类物质含量的方法，该方法操作简单，灵敏度高，检出限低，且适用性强。
1 实验部分1.1 仪器GCMS-QP2010 Ultra 气相色谱-质谱联用仪1.2 分析条件GCMS条件：色谱柱：SH-Rtx-5sil MS，30m×0.25mm×1.0µm 柱温程序：60℃（1min）_10℃/min_ 230℃（2min）进样方式：不分流高压进样：250 kpa（1min）载气：氦气载气控制方式：恒线速度线速度：36.8 cm/sec 柱流量：1.02 mL/min进样口温度：220℃接口温度：250℃离子源温度：200℃检测器电压：相对调谐结果+0.1KV 离子化方式：EI采集方式：SIM1.3 样品前处理精密称取晾干磨细过筛的土样2.0 g（精确到0.01 g）于50 mL离心管，加入15 mL甲醇，超声萃取30 min，6000 r/min离心10 min，取上层清液用InertSep C18 SPE小柱净化后，将溶液转移至梨形烧瓶，在50℃水浴旋转蒸发浓缩至0.5 mL，用甲醇定容至1 mL，待测。
GCMS 法测定植物性食用油中7 种邻苯二甲酸酯类化合物
GC/MS法测定植物性食用油中7种邻苯二甲酸酯类化合物聂丹丹，代飞飞*，徐 斌（潍坊市疾病预防控制中心，山东潍坊 261061）摘 要：目的：建立了气相色谱/质谱法（Gas Chromatography-Mass Spectrometer，GC/MS）同时测定植物油中DBP、DMEP、DIPP、DnIPP、DnPP、BBP和DEHP 7种邻苯二甲酸酯类化合物的分析方法。
方法：样品中的被测物经PSA/Silica净化，用气相色谱-质谱法检测，以保留时间和选择离子定性，外标法定量。
结果：7种化合物在试验范围内分离效果好，标准曲线相关系数大于0.998，检出限为0.019～0.150 mg/kg，样品平均加标回收率在87.6%～105.5%，相对标准偏差为1.00%～2.31%。
结论：该方法简便、快速，具有较高的准确度与精密度，回收率高，适合于植物油中邻苯二甲酸酯类化合物的测定。
关键词：固相萃取；邻苯二甲酸酯；气相色谱-质谱；植物油Determination of 7 Phthalates in Vegetable Oil by GasChromatography/Mass SpectrometryNIE Dandan, DAI Feifei*, XU Bin(Weifang District Center for Disease Control and Prevention, Weifang 261061, China) Abstract: Objective: A method for determination of 7 phthalates in vegetable oil by gas chromatography/mass spectrometry and solid phase extraction was established. Method: The samples were purified by PSA/Silica solid phase column, detected by gas chromatography/mass spectrometry. Retention time and selected ions were used for qualitative analysis, external standard was used for quantitative analysis. Result: The separate rates of 7 kinds of compounds were well, and the correlation coefficients were more than 0.998. The minimum detection concentration were 0.019～0.150 mg/kg, the average recovery rates were 87.6%～105.5% and the relative standard deviation were 1.00%～2.31%. Conclusion: This method is simple, rapid with highly accuracy and precision, so it is suitable for the determination of the phthalates compounds in vegetable oil.Keywords: solid phase extraction; phthalates; gas chromatography-mass spectrometry; vegetable oil邻苯二甲酸酯类（Phthalic Acid Ester，PAEs）增塑剂作为一类环境雌激素，在大气、水体、土壤等环境中广泛存在，会对生物的生长、繁殖产生影响，甚至使哺乳动物发生突变、畸变和癌变。
岛津公司最新开发的GCMS及应用数据库
■Scan Data ■SIM Data
SIM 测定
O: 比 Scan 测定方式灵敏度高 X: 不能获得质谱图 X: 不能获得目标化合物之外的信息
■ Scan Data
■SIM Data
FASST (Fast Automated Scan/SIM
Type)
新功能
技术的改进 可以使二者发挥各自的特长, 用SIM
保留指数和保留时间
保留时间根据色谱柱等分析条件不同而不同。
⇔ 保留指数根据色谱柱类型而保持一定 ！
RT 21.7min
C20
柱A
C21
RI 2140 C22
R.T. 漂移
20
・柱效劣化
・柱长不同
・GC/MS设备不同
21
22
2100
2140
2200
2100
2140
2200
C21
柱B
R.I. = n+ (RT - RT2C0n) / (RTCn+1 - RTCn)×100
C22
21
RT 21.1min
Different R.T 22
RT 23 min RI
2300 2300
RI
C23
RT
23 min
AART功能解释
(x1,000,000) 1.5
1.0
0.5
标准保留时间
定量窗口
10.9
11.0
11.1
11.2
11.3
11.4
11.5
11.6
11.7
11.8
11.9
通过在电子倍增器前加入两个透镜 (Over-drive lens) ，降低了He的高速 电子束产生的噪声，提高了 S/N比。
土壤中酞酸酯分析方法
土壤中的邻苯二甲酸酯测定方法综述1前言1 邻苯二甲酸酯概述邻苯二甲酸酯又称酞酸酯（phthalate, Phthalic Acid Esters, 简称PAEs）。
邻苯二甲酸酯多为无色油状粘稠液体、难溶于水、不易挥发、其比重与水相近，凝固点比较低，易溶于有机溶剂和类酯[i]。
邻苯二甲酸酯作为添加剂，是一类在日常生产和生活中广泛使用的酯类化合物，世界年产量达亿吨，这也是商业和社会对其关注的主要原因[ii]，被广泛应用于皮革、造纸、石油化工、农业等各行业中，可以说，只要有塑料存在的地方就有酞酸酯存在。
皮革工业中大量使用的加脂剂、染料、表面活性剂、合成鞣剂、粘合剂中均存在大量的邻苯二甲酸酯，因此监测和评价皮革生产厂周围环境中的邻苯二甲酸酯就显得非常重要。
最常使用邻苯二甲酸酯为邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DiBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DnOP)和邻苯二甲酸二乙基己基酯（DEHP）、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二环己基酯(DCHP)、邻苯二甲酸二正己基酯(DNHP)[iii]。
邻苯二甲酸酯是一种环境激素（或环境内分泌干扰物），它是能干扰生物体内维持自稳及调节发育过程中激素的产生、释放、代谢、结合、排泄以及交互作用的外源性物质。
目前已报道的环境激素对人类的生殖影响主要表现在生育力下降，生殖器官改变，人体器官突变、致畸和癌细胞增殖，对动物界的影响是雌性化严重，可通过呼吸、饮食和皮肤接触进入人体和动物体内[iv,v]。
针对邻苯二甲酸酯类污染，美国、欧盟(EU)、世界卫生组织(WHO)、日本与中国都先后将其纳入“优先控制污染物名单”。
其中，美国环保局(EPA)[vi]将6种邻苯二甲酸酯类化合物列入129种重点控制的污染物名单中，分别是邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DnOP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)和邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯(DEHP)。
GCMS法测定土壤中9种酚类化合物含量
GCMS法测定土壤中9种酚类化合物含量酚类化合物是一类典型的工业污染物，在许多工业领域诸如煤气、焦化、炼油、冶金、机械制造、玻璃、石油化工、木材纤维、化学有机合成工业、塑料、医药、农药、油漆等工业排出的废水中均含有酚。
这些废水若不经过处理，直接排放、灌溉农田则可污染大气、水、土壤和食品。
所以土壤中酚类物质的污染也越来越受到人们的关注。
通常含酚废水中又以苯酚和甲酚的含量最高，土壤中只要含有若干µg/L的氯酚就会产生明显的臭味。
目前环境监测常以苯酚和甲酚等酚作为污染指标。
土壤中的有机酚主要来源于炼焦、石油化工、煤气等行业，主要通过废水排入导致土壤污染。
目前水体中普遍采用4-氨基安替比林分光光度法测定水中的挥发酚。
但土壤中的基质相当复杂，测定过程基质干扰、固体颗粒的吸附、土样保存、蒸馏、萃取等因素直接影响检测结果的准确性。
本文建立了一种新的测定环境土壤中有机酚类物质含量的方法，该方法操作简单，灵敏度高，检出限低，且适用性强。
1 实验部分1.1 仪器GCMS-QP2010 Ultra 气相色谱-质谱联用仪1.2 分析条件GCMS条件：色谱柱：SH-Rtx-5sil MS，30m×0.25mm×1.0µm柱温程序：60℃（1min）_10℃/min_ 230℃（2min）进样方式：不分流高压进样：250 kpa（1min）载气：氦气载气控制方式：恒线速度线速度：36.8 cm/sec柱流量：1.02 mL/min进样口温度：220℃接口温度：250℃离子源温度：200℃检测器电压：相对调谐结果+0.1KV离子化方式：EI采集方式：SIM1.3 样品前处理精密称取晾干磨细过筛的土样2.0 g（精确到0.01g）于50 mL离心管，加入15 mL甲醇，超声萃取30 min，6000 r/min离心10 min，取上层清液用InertSepC18 SPE小柱净化后，将溶液转移至梨形烧瓶，在50℃水浴旋转蒸发浓缩至0.5 mL，用甲醇定容至1 mL，待测。
TD-GCMS检测VOCs成分-岛津
0.999749
0.999687
0.999682 0.997097 0.992757
1,1-二氯乙烷
1,2-二氯乙烷
仲丁威
二嗪农
毒死蜱
0.991704
0.999964
0.996741 0.993783
0.991814
5.5.2.2. 高浓度范围工作曲线
检测项
苯
甲苯
乙酸丁酯
乙苯
m,p-二甲苯 o-二甲苯
带为乘用车内空气质量评价指南中组分1011121314名称保留时间毒死蜱21145542标准曲线5421低浓度梯度标准曲线甲苯乙酸丁酯乙苯mp二甲苯o二甲苯苯乙烯dbpdehp正十一烷正十四烷p二氯苯甲苯d85422高浓度梯度标准曲线11二氯乙烷12二氯乙烷甲苯d8甲苯乙酸丁酯乙苯正十一烷正十四烷苯乙烯p二氯苯mp二甲苯o二甲苯dbpdehp甲苯d811二氯乙烷12二氯乙烷甲苯d855
Trap 采样管
Trap 采样管
Trap 捕集管
从 Tenax 采样管热脱附
Trap 捕集管
从 Trap 捕集管热脱附
图 5. VOCs 样品在 TD 中热解吸流程图
- 20 -
检测方法
考虑到不同样品中 VOCs 组成成分的复杂性以及不同组分浓度差异很大，所以需要配 置两条不同浓度梯度的混合标准曲线。混标中 VOCs 组成成分为 1,1-二氯乙烷, 1,2-二氯乙烷, 苯, 甲苯, 乙酸丁酯, 乙苯, m,p-二甲苯, o-二甲苯, 苯乙烯, p-二氯苯, 正十一烷, 正十四烷, DBP, DEHP, 仲丁威, 二嗪农, 毒死蜱；低浓度混标溶液的浓度梯度为 10、20、50、100、200 ng/采样管，高浓度混标溶液的浓度梯度为 100、200、500、1000、2500 ng/采样管。配制后 的混标溶液使用 TD-GCMS 进行分析检测。 5.4 检测结果 5.4.1 色谱图
气相色谱-质谱联用法测定食品中邻苯二甲酸酯类化合物
邻 苯 二 甲酸 酯 类 ， 称 酞 酸酯 ， 写 Ｐ Ｅ， 邻 又 缩 Ａ 是
苯 二 甲酸 形 成 的酯 的 统 称 。当 被 用 作 塑 料 增 塑 剂
表 １ 六 种 邻 苯 二 甲酸 酯 标 准 曲 线 和 相关 系数
传输 线温度 ：８ ￣ ２０ Ｃ；溶剂延迟 ： ｉ；采集模式 ： ３ ｎ ｍ
Ｓ ＡＮ ＳＭ；离 子 源 温 度 ：３ ￣ Ｃ ＆Ｉ ２ ０Ｃ； 四 极 杆 温 度 ：
１０ 。 ５ ％
组分
标准 曲线 回归方程 相关系数 检出限 ／ ｇ Ｌ ｍ ・－
Ａｂ ｔ ａ ｔ Ａ ｍｅ ｈ ｄ ｆ ｒ ｈ ｅ ｅ ｍｉ ａｉ ｎ ｏ ｈ ｈ ｌ ｔ ｓｅ ｓ ｏ ｄ ｂ ｓ ｒ ｃ ： ｔ ｏ ｅ ｄ ｔ ｒ ｎ ｔ ｆ ｔ ａａ ｅ ｅ ｔｒ ｏ ｙ ＧＣ－ ｓｅｏ ｅ ． ｈ ｈ ｌ ｔ ｓ ｒ ｏ ｄ ｏ ｔ ｏ ｐ ｆ ＭＳ ｗａ ｌ ｐ ｄ Ｐ ｔ ａ ａ ｅ ｅ ｔ ｓｆ ｏ ｅ
孙 美 芳
（ 标标准技术服务（ 津） 限公 司， 津 ３０５） 通 天 有 天 ０ ４ ７
摘要 ： 建立 了食 品 中邻 苯 二 甲酸 酯 类化 合物 的气相 色谱一质谱 （ ＧＣ— ） 定 方 法。 以 乙酸 乙酯和 ＭＳ 测
环 己烷 为 萃取 溶 剂 ， 用溶 剂 萃取 食 品 中的邻 苯 二 甲酸 酯类 化 合 物 ， 用 气相 色谱 一质谱 （ Ｃ— ） 采 Ｇ ＭＳ
从 表 ２中可 以看 出 ， 同食 品基 质 中邻苯 二 甲 不 酸酯 的检 ｉ 回收率 都 在 ８ ％ ％之 间 ， 贝 ０ ５ １５ １ 精密 度 都 小 于 １％， 方 法适 用 于 不 同食 品基质 中邻 苯二 甲 ０ 该 酸酯 的 检测 。
顶空-GCMS法测定土壤中15种挥发性卤代烃
顶空-GCMS法测定土壤中15种挥发性卤代烃摘要：本文建立了土壤中15种挥发性卤代烃有机污染物的测定方法。
样品经处理后用GCMS 进行定性定量分析。
15种挥发性卤代烃有机污染物在40~800 μg/L浓度范围内线性良好，相关系数>0.999。
对80 μg/L的15种挥发性卤代烃标准溶液进行精密度实验，精密度RSD%在7.70 %~10.21 %之间。
各个组分检出限为1.01~1.51 μg/L。
样品添加回收率为75 %~125 %，能够满足土壤中15种挥发性卤代烃有机污染物的测定。
关键词：土壤挥发性卤代烃有机污染物气相色谱-质谱联用仪随着化学工业和石油开采业的快速发展，废气和废水对周围土壤都会造成污染，在全国土壤污染状况普查中要求对污水灌溉区域和重点污染企业周边的挥发性有机物的污染状况必须进行监测。
但多年来，国内外对大气和水体中的VOCs研究报道较多，而对土壤中的VOCs研究较少。
因此建立高效灵敏分析土壤中的VOCs的检测方法尤为重要。
本文提出了一种简便快捷的检测方法，在土壤样品中加入基质修正液，经顶空处理后，用气相色谱质谱联用法对土壤样品中的挥发性卤代烃有机污染物进行定性定量分析。
方法操作简便、准确灵敏、干扰少，从而有效地对土壤污染状况进行风险评估。
1. 实验部分1.1 仪器DANI HSS86.50顶空进样器岛津GCMS-QP2010 Ultra气质联用仪1.2 分析条件1.2.1 DANI HSS86.50条件传输管温度：130℃进样系统温度：130℃样品加热温度：80℃样品加热时间：45 min 振荡速度：FAST加压时间：10 s填充取样环时间：10 s 进样体积：1 mL1.2.2 GCMS-QP 2010 Ultra参数进样口温度：150℃进样方式：分流(分流比：10:1)载气：氦气(纯度99.999%)色谱柱：SH-Rtx-5MS(30 m ×0.25 mm × 0.25 μm)柱温：40℃(5 min) 6℃/min 140℃(0 min) 5℃/min 210℃(0 min) 20℃/min 230℃(2 min) 载气控制模式：恒线速度线速率：36.1 cm/sec离子源温度：200℃色谱-质谱接口温度：235℃溶剂切除时间：3 min采集时间：3.5~35 min采集方式：SIM模式；选择离子见表1：表1 目标物的选择离子化合物名称检测离子(m/z)三氯甲烷83,85四氯化碳117,1191,1,1－三氯乙烷97,99,61三氯乙烯95,130四氯乙烯166,168,129二氯甲烷84,861,2－二氯乙烷62,981,2－二氯乙烯96,98,611,1,2－三氯乙烷83,97,851,2－二氯丙烷63,112溴二氯甲烷83,85,127一氯二溴甲烷129,127溴仿173,175,252氯乙烯62,641,1－二氯乙烯96,61,631.3 样品前处理过程称取土壤试样2.5 g置于10 mL顶空瓶中，加入2.5 mL甲醇，置于振荡器振荡60 min，转速175 rpm，静置平衡。
邻苯二甲酸酯及GCMS检测基本知识.pptx
GCMS检测种类
• 经过EDXRF检测进行分析，Br管理基准（100ppm） 以上，进行PBBsPBDEs检测。
管理基准：PBBs合计100ppm未满；PBDEs合计100ppm未满
• 顾客指定需管控邻苯二甲酸的产品：
任天堂：6种合计300ppm以下 RIM：3种每种1000ppm以下 NOKIA：8种每种1000ppm以下
其他保证：
环境物质管理保证合意书、变更申请书
• 检测
EDXRF检测：五元素 GCMS检测：PBBsPBDEs/邻苯二甲酸酯/多环芳烃
PAHs
第6页/共19页
为什么要用GCMS
1.EDX检测的局限性：
Br——不能确定是不是PBBsPBDEs——GCMS进行 二次测定
2.必须用GCMS检测的物质
邻苯二甲酸、多环芳烃PAHs
控六种
邻苯二甲酸二甲酯 ：DMP 邻苯二甲酸二乙酯 ：DE第P2页/共19页
RIM 任天堂管
NOKIA管
顾客环境要求
• RoHS基本要求
Cd（镉）100ppm Pb（铅）/Cr(Ⅵ)（六价铬）/Hg（汞）/PBBs （多溴联苯）/PBDEs（多溴联苯醚）1000ppm
• 欧盟关于邻苯二甲酸的限制
根据欧盟新标准的要求，将被限制在所有儿童玩具和服装及其他物品 所使用的PVC材料中使用： DEHP(邻苯二甲酸二（2-乙基已基）酯)、DBP(邻苯二甲酸二丁酯)、 BBP(邻苯二甲酸苯基丁酯)
不使用证明书，邻苯二甲酸的检测报告
• 包装材：邻苯二甲酸的转移性
案例：皮管包装材拉伸膜邻苯二甲酸超标，转移至皮管中
• 成型和电线押出
成型件和电线的定期检测
机种切替清洗后首件提交检测室进行检测
04邻苯二甲酸酯的GCMS分析
邻苯二甲酸酯的GC / MS分析Bernard Médina SCL33在酒精饮料中的应用04/09/13SCL 33: NRL‐FCM作为食品接触材料国家基准实验室，SCL 33分析了那些可能从材料迁移至食品的分子或微粒--邻苯二甲酸盐--双酚A-墨水照片活化剂-双酚A缩水甘油醚(BADGE)和双酚F-缩水甘油醚(BFDGE)及其羟基和氯化衍生物等-等等‐RCE n°1935/2004 RCE n°1935/2004 安全的一般要求‐RCE n°10/2011塑胶原料utilisés depuis plus de 50 ans有超过50年以上的使用历史Production plus de 3 millions de tonne par an 每年产量超过3百万吨Employés comme plastifiants (les plus utilisés dans le monde ): Environ 93% sont utilisés pour la fabrication de polychlorure de vinyle (PVC) pour le rendre souple et flexible在全球应用中，大多用作塑化剂约90％用于聚氯乙烯（PVC ）Nombreuses autres applications : ‐Utilisés dans des applications non ‐PVC tels que : les revêtements,les produits en caoutchouc, adhésifs et produits d'étanchéité additifs en cosmétiques其他诸多应用：‐在非PVC 中的应用，如：涂料、橡胶制品、粘合剂和密封剂‐化妆品添加剂ils ont une affinité particulière pour les graisses et les alcools ‐susceptibles de migrer des containers ou emballages alimentaires vers l’aliment (lait, fromages, poissons, viandes, margarines, céréales, boissons alcoolisées….)它们对脂肪和醇类具有特殊的亲和力可能从容器或食品包装上迁移到食品中(（牛奶，奶酪，鱼类，肉类，人造黄油，谷物，酒精饮料....）Phtalates欧盟食品安全委员会食品添加剂、香料、加工助剂及食品接触材料科学小组意见邻苯二甲酸二丁酯（DBP）在食品接触材料中的应用邻苯二甲酸二丁酯（DBP)的每日可容忍摄入量（TDI)为0.05mg/kg•bw欧洲食品安全局（EFSA）杂志（2005）242 ,1-17邻苯二甲酸二异辛酯（DEHP）在食品接触材料中的应用邻苯二甲酸二异辛酯（DEHP）的每日可容忍摄入量（TDI)为0.05mg/kg bw欧洲食品安全局（EFSA）杂志（2005）243, 1-20邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）在食品接触材料中的应用邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）的每日可容忍摄入量（TDI)为0.15欧洲食品安全局（EFSA）杂志（2005）245, 1-14邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）在食品接触材料中的应用邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）的每日可容忍摄入量（TDI)为.5 mg欧洲食品安全局（EFSA）杂志（2005）241, 1-14邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）在食品接触材料中的应用邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）的每日可容忍摄入量（TDI)为0.15欧洲食品安全局（EFSA）杂志（2005）244,1-18邻苯二甲酸酯的测定：基质研究•Fruits et dérivés •légumes et dérivés •水果及其副产品•蔬菜及其副产品Produits alimentaires non gras不含脂肪产品Préparations à base de légumesviandes et poissons •蔬菜制品•肉类和鱼类Produits alimentaires 食品gras•Laits (alimentation infantile…)préparations à base de lait 牛奶（婴儿食品…）•牛奶制品Produits alimentaires lactées 乳业食品Vins et spiritueux Jus de fruits•葡萄酒及烈酒•果汁Boissons饮料研究中的邻苯二甲酸酯成分首字母缩写分子式Mol.mCAS n °邻苯二甲酸二甲酯DMP C8H4O4(CH3)2 194,2131-11-3邻苯二甲酸二乙酯DEP C8H4O4(C2H5)2 222,484-66-2邻苯二甲酸二异丁酯DIBP C8H4O4(C4H9)2 278,484-69-5邻苯二甲酸二丁酯DnBP C8H4O4(C4H9)2 278,484-74-2邻苯二甲酸丁苄酯BBP C8H4O4(C4H9)(CH2C6H5) 312,485-68-7邻苯二甲酸二环乙酯DCHP C8H4O4(C6H11)2330,484-61-7邻苯二甲酸二异辛酯DEHP C8H4O4(C2H5C6H12)2 390,6117-81-7邻苯二甲酸二正辛酯DnOP C8H4O4(C8H17)2390,6117-84-0邻苯二甲酸二异壬酯DINP C8H4O4(CH3C8H17)2418,628553-12-0邻苯二甲酸二异癸酯DIDPC8H4O4(CH3C9H18)2 446,726761-40-0根据同一议定书，实际上正在研究的还包括其它两种塑化剂：癸二酸二丁酯和二乙基羟胺。
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GCMS法测定土壤中6种邻苯二甲酸酯类化合物
摘要：本文建立了土壤中邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸（2-乙基己基）酯和邻苯二甲酸二辛酯等6中邻苯二甲酸酯类化合物的测定方法。
样品经处理后用GCMS进行定性定量分析。
6种邻苯二甲酸酯类化合物在100～3000 μg/L浓度范围内线性良好，相关系数R>0.999。
对6种邻苯二甲酸酯类化合物标准溶液进行精密度实验，精密度RSD%在0.58%~7.05%之间。
各个组分检出限为7.0~16 μg/kg。
样品添加回收率为
75.6%~133.5%，能够满足土壤中6种邻苯二甲酸酯类化合物的测定。
关键词：土壤邻苯二甲酸酯GCMS
邻苯二甲酸酯( phthalate esters, PAEs) 又称酞酸酯, 是世界上生产量大、应用面广的人
工合成有机化合物之一, 除用作增塑剂生产聚氯乙烯薄膜、软管、人造革、包装材料和医
疗用品外, 还可用作农药载体、驱虫剂、化妆品、香味品、润滑剂和去污剂的生产原料。
作为增塑剂的邻苯二甲酸酯, 掺和在塑料聚合体中, 以分子作用力和聚合力两相结合, 很容
易从塑料中溶出和蒸发, 从而转入空气、水体、底质和生物等环境载体中, 且持久存在而不
易分解。
本文提出了一种简便快捷的检测方法，在40 mL的棕色拧盖VOA瓶里，称取一定质量
的土壤样品，并加入一定量的萃取液，超声波萃取一定时间，利用超声波的“空化”作用。
超声波提取的特点很明显，不需要加热，这个尤其适用于热不稳定性目标物的提取，提取
后进行净化、浓缩、上机测定，通过对液相中邻苯二甲酸酯类浓度的测定，即可计算出液
相中邻苯二甲酸酯类的质量浓度，从而换算成土壤中邻苯二甲酸酯类的浓度。
方法操作简
便、准确灵敏、干扰少，从而有效地对土壤污染状况进行监测。
1. 实验部分
1.1仪器
岛津GCMS-QP2010 Ultra气质联用仪
1.2分析条件
1.2.1GC参数：
进样口温度：270℃
进样方式：不分流
进样体积：1μL
载气：氦气（纯度99.999％）
色谱柱：SH-Rtx-5MS (30 m × 0.25 mm ×0.25 μm)
柱温：80℃（3 min）20℃/min 150℃（0 min）15℃/min 280℃（3 min）载气控制模式：恒线速度（52.1 cm/sec）
1.2.2MS参数：
离子源温度：200℃
色谱-质谱接口温度：280℃溶剂切除时间：4.5 min 采集时间：5~18 min
采集方式：SIM模式；选择离子见表1。
表1 目标物的选择离子
化合物名称检测离子（m/z）
邻苯二甲酸二甲酯（DMP）163，194
Acenaphthene-d10(IS) 164，162
邻苯二甲酸二乙酯（DEP）149，177，150
Phenanthrene-d10(IS) 188，94
邻苯二甲酸二丁酯（DBP）149，150，104
p-Terphenyl-d14(SS) 244，122
邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）149，91，206
Chrysene-d12(IS) 240，120
邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯（DEHP）149，167，279
邻苯二甲酸二辛酯(DOP) 149，43
注：IS = internal standard
SS = surrogate standard
1.3样品前处理
在40 mL的棕色拧盖VOA瓶里，称取2 g土壤样品，并加入30 mL的萃取液，可以用丙酮/二氯甲烷(体积比为1:1)CH3COCH3/CH2Cl2或是丙酮/已烷(体积比为1:1)，CH3COCH3/C6H14。
超声波萃取15 min，提取后进行净化、浓缩、GCMS内标法测定，通过对液相中邻苯二甲酸酯类浓度的测定，即可计算出液相中邻苯二甲酸酯类的质量浓度，从而换算成土壤中邻苯二甲酸酯类的浓度。
2. 结果与讨论
2.1标准样品色谱图
图1 标准品（1000μg/L）TIC谱图
2.2标准曲线
将6种邻苯二甲酸酯类化合物物配制出系列浓度为100、200、500、1000、2000、3000 μg/L 的混合标准溶液, SIM方式采集，得到标准曲线如图2~ 7所示。
R =0.9999523 R =0.9999614
图2 DMP 标准曲线 图3 DEP 标准曲线
R = 0.9999601 R =0.9999366
图4 DPB 标准曲线 图5BBP 标准曲线
R =0.9999756 R =0.9999445
图6 DEHP 标准曲线 图7 DOP 标准曲线
2.3 仪器精密度测试
平行测定混合标准溶液7次。
溶液中6种邻苯二甲酸酯类化合物重复性结果见表2。
表2 重复性结果 单位：%
组分
水平范围m （μg/kg ）
重复性限r 邻苯二甲酸二甲酯（DMP ） 3130 7.05 邻苯二甲酸二乙酯（DEP ） 1470 0.85 邻苯二甲酸二丁酯（DBP ） 720 1.99 邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP ） 7470 0.58 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯（DEHP ）
891 1.95 邻苯二甲酸二辛酯(DOP)
5250
3.20
2.4 检出限与定量限
以S/N=3计算最低检出限（LOD），以信噪比S/N=10计算定量限（LOQ），结果见表3。
表3 6种组分的检出限及定量限
组分LOD (μg/kg ) LOQ (μg/kg ) 邻苯二甲酸二甲酯（DMP）14.0 46.7
邻苯二甲酸二乙酯（DEP）7.0 23.3
邻苯二甲酸二丁酯（DBP）13.0 43.3
邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）9.0 30.0 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯（DEHP）16.0 53.3
邻苯二甲酸二辛酯(DOP) 10.0 33.3
2.5 回收率测试
对6种邻苯二甲酸酯类化合物进行回收率实验，回收率测试结果见表4。
表4 6种组分的回收率测试结果
组分回收率(%)
邻苯二甲酸二甲酯（DMP）81.7
邻苯二甲酸二乙酯（DEP）73.0
邻苯二甲酸二丁酯（DBP）109. 9
邻苯二甲酸丁基苄基酯（BBP）114.5
邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯（DEHP）75.6
邻苯二甲酸二辛酯(DOP) 87.8
3. 结论
本文采用气相色谱质谱联用仪对土壤中6种邻苯二甲酸酯类化合物进行测定，方法灵敏度高、重复性好，在100～3000 μg/L浓度范围内，曲线线性良好，相关系数R均在0.999以上。
对土壤中邻苯二甲酸酯类化合物的监测具有较强的实用性。