EB-PVD制备热障涂层完整介绍

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电子束物理气相沉积(EB-PVD)技术制备热障涂层技术

黄升

摘要:本文介绍电子束物理气相沉积(EB-PVD)制备热障涂层技术,结合发展历程综述其技术原理、设备构造及工艺特点。

关键词:电子束物理气相沉积(EB-PVD)热障涂层

1 引言

当今航空涡扇发动机正朝高流量比、高推重比和高涡轮进口温度方向发展,这就使得发动机叶片所承受温度不断升高,据报道目前商用飞机燃气温度达1500 °C、军用飞机燃气温度高达1700 °C[1]。而当前所使用镍基高温合金最高工作温度只能达到1200 °C,并几乎已达到其使用温度上限,提升空间极其有限。面对发动机使用的高温障碍,降低发动机叶片温度就成了极其关键的任务。热障涂层就是一种降温的有效途径(见图1),自20世纪70年代初问世以来[2],受到广泛重视并迅速发展成为高温涂层研究的热点[3-8]。

图1 涡轮叶片承温能力

所谓热障涂层(Thermal Barrier Coatings, TBCs)是指由金属缓冲层或者黏结层和耐热性好、隔热性好的陶瓷热保护功能层组成的层合型金属陶瓷复合涂层系统[9]。一般由具有一定厚度和耐久性的陶瓷涂层、金属粘结层和承受机械载荷的合金组成。目前根据不同设计要求热障涂层具有如图2所示双层、多层、梯度系统三种结构形式。

图2 热障涂层结构示意图

而电子束物理气相沉积(Electron bean-physical vapor deposition EB-PVD)制备热障涂层(TBCs)是在20世纪80年代开发,近年来不断发展成熟起来的新技术,其使用高能电子束加热并汽化陶瓷源,陶瓷蒸汽以原子形式沉积到基体上而形成涂层。EB-PVD法制备的

TBCs涂层表面光洁,有良好的动力学性能;涂层/基体的界面以冶金结合为主,结合力强,稳定性好。特别是其制备涂层组织为垂直基体表面柱状晶结构,具有很高的应变容限,较热喷涂制备涂层热循环寿命提升巨大。另外EB-PVD工艺技术精密,具有良好的可重复性。

简而言之,EB-PVD法制备热障涂层是兼具优良性能和巨大应用潜力的前沿技术。

2 EB-PVD技术发展历程

EB-PVD技术是伴随着电子束与物理气相沉积技术的发展而发展。直到上世纪中叶,电子束与物理气相沉积技术结合并成功地用于材料焊接及镀膜(或涂层)的制备。20世纪80年代,美国、德国等西方国家开始利用EB-PVD工艺制备热障涂层,但由于该设备在西方国家价

格昂贵,且制备成本高,这使得对EB-PVD 技术的开发曾经一度停止[10, 11]。

20世纪50年代,前苏联对EB-PVD设备和工艺的投入全部集中在乌克兰巴顿焊接研究所,该所设计制造了30多台各种类型的EB-PVD设备。前苏联解体后,在科学院院士B A Movchen的领导下,乌克兰巴顿焊接研究所成立了电子束国际中心(International Center for Electron Beam Technologies, ICEBT),并将EB-PVD设备的成本降低到接近西方国家同类设备的1/5。该中心成功地在叶片上制备出热障涂层,现已得到应用。到了上世纪九十年代中期,随着乌克兰巴顿焊接研究所研制的低成本的EB-PVD设备在世界各国的推广,从而掀起了EB-PVD技术的开发的新热潮[12-14]。

鉴于等离子喷涂(APS)涂层表面粗糙度大、孔隙多,难以适应气动性要求高的飞行器发动机涡轮转子叶片,加之APS涂层热稳定性和抗热冲击、热腐蚀性差。因此自20世纪70年

代开始国外对EB-PVD制备TBCs开展了大量研究,自20世纪80年代美国、德国均获得可成功的应用[15]。由于EB-PVD TBCs柱状组织结构,能非常牢固地粘接在金属基体上,当基体受热膨胀时,柱状陶瓷晶体在水平方向具有大膨胀系数与基体匹配,在平面内的杨氏模量较低,可更多地释放热应力,具有较好的抗热冲击性。正是这种高应力容限,使这种TBCs 在高应力发动机上成功工作而不致剥落。这种特性是等离子喷涂TBCs不具备的。EB-PVD

制备的TBCs在航空航天领域得到了广泛应用并发挥了巨大作用,正常情况下,TBCs可降

低金属表面温度50~80 °C,个别高温点降温可达140 °C。

以EB-PVD技术在梯度热障涂层的研究历程中起的作用为例,为了解决金属与陶瓷热膨胀系数不匹配造成陶瓷层过早剥落现象,德国和加拿大研究人员最先提出了梯度热障涂层的设想。梯度热障涂层(图3)顶层YSZ(Yttria Stabilized Zironia)陶瓷层,底层为NiCoCrAlY金属粘接层,在二者之间引入了Al2O3-YSZ 梯度过渡层[16, 17]。该系统中金属粘接层到陶瓷层为连续过渡,消除了层状结构的明显层间界面,使涂层力学性能由基体向陶瓷层连续过渡。B A Movchan等人[18]选用Al-Al2O3-YSZ作为梯度过渡材料,利用EB-PVD采用单源多组分蒸

发技术制备梯度热障涂层。采用EB-PVD方法制备梯度热障涂层,将在YSZ陶瓷层内形成柱状晶结构,极大地提高陶瓷层的容应变能力。当Al2O3和ZrO2共同蒸发时,将在基体上得

到具有微观多孔结构的Al2O3-YSZ混合层,可以降低材料的热导率。EB-PVD制备梯度TBC 的抗热震性能得到了提高,在1135 °C (24 h)风冷至50 °C的热循环试验条件下,涂层能持续1500 h。

图3 梯度系统结构

3 EB-PVD技术原理、设备结构及工艺特点

3.1 EB-PVD技术原理

电子束物理气相沉积(EB-PVD)技术是电子束技术与物理气相沉积技术相结合的产物。它是在真空环境下,利用高能量密度的电子束加热放入水冷坩埚中的被蒸发材料,使其达到熔融气化状态,并在基板上凝结成膜的技术。其物理过程如下:

被蒸发材料(固态)→金属熔融物和蒸气(气态)→涂层(固态)

3.2 EB-PVD设备结构

图4为乌克兰GEKONT公司研制的L5型EB-PVD设备[19]。该设备为工业型电子束设备,全长近9 m,总功率为280 kW,由容积为116 m3和位于主真空两侧的1至2个预真空室组成。

图4 EB-PVD设备工作原理图

配备8把电子枪,4个电子枪可分别或同时蒸发对应的4个锭料,2个电子枪用于从下方对基板进行加热,另外2个电子枪用于从上方对基板进行加热。每个电子枪的功率为60 kW,电子枪主要有直式皮尔斯枪和电磁偏转式枪。该设备采用的是直式皮尔斯枪,该枪具有结构简单,价格低廉和能量密度低等优点。聚焦电压为25 kV,电子束流2~3 A。

3.3 EB-PVD工艺特点

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