第十一章电分析化学导论
电分析化学导论ppt课件-2024鲜版
03
利用微纳米技术实现对生物样品的高灵敏度、高选择性检测，
如细胞内外物质的分析、生物大分子的检测等。
32
光谱技术在电分析中应用
01
光谱电化学
结合光谱技术和电化学方法，研究电极过程的动力学和机理，以及电极
材料的结构和性质。
02
表面增强拉曼光谱在电分析中的应用
利用表面增强拉曼光谱技术提高电分析的灵敏度和选择性，实现对痕量
2024/3/28
电解分析法
通过电解过程对物质进行定性和定量分 析。
库仑分析法
基于法拉第电解定律，通过测量电解过 程中所消耗的电量进行分析。
6
电分析化学在各个领域应用
环境监测
用于水质、大气、土壤等环境样品的检 测和分析。
食品工业ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
用于食品营养成分、添加剂和有害物质 的分析和检测。
生物医学
在生物样品分析、药物研发和临床医学 等领域有广泛应用。
34
THANKS
2024/3/28
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电分析化学定义与发展
利用物质的电学和电化学性质 进行表征和测量的科学。
02
发展历程
01
电分析化学定义
2024/3/28
从伏打电池的发现到现代电化学 分析技术的不断革新。
5
电分析化学研究内容
电导分析法
通过测量溶液的电导率来分析溶液中的 离子浓度。
电位分析法
利用电极电位与待测物质浓度之间的关 系进行分析。
物质的检测。
2024/3/28
03
光电化学传感器
将光电转换技术与电化学传感器相结合，构建高灵敏度、高选择性的光
电化学传感器，用于环境、生物等领域的分析检测。
第11章电化学分析法导论
2019/5/10
7
11-2 电化学分析基础 一、化学电池与电化学分析装置 化学电池：原电池和电解电池。 电化学基本装置：两支电极、电源、放大与
显示记录装置。
2019/5/10
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1.原电池（也称为Daniell电池） 原电池的构造：以Cu-Zn原电池装置为例。
氧化型 ne 还原型 电对： Zn 2/Zn， Cu2/Cu
适合于化工生产中的自动控制和在线分析。 4.传统电化学分析：无机离子的分析； 5.测定有机化合物也日益广泛。如药物分析
2019/5/10
4
三、电化学分析法的类别（主要） 1.电位分析法 ①直接电位法:电极电位与溶液中电活性物质
的活度有关。 ②电位滴定:用电位测量装置指示滴定分析过
程中被测组分的浓度变化。
10倍于被测溶液。 常用作盐桥的电解质有：KCl、NH4Cl、KNO3
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11-3 电极的分类 一、参比电极 1.标准氢电极（SHE）
2H+ (Cθ)+ 2e = H2 (pθ) 电位值为零(任何温度)。
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2.甘汞电极（CE）
电极反应：Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl-
NCE 0.2828V
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双液接甘汞电极示意图：
导线 绝缘帽 加液口
饱和KCl溶液 内部电极
多孔物质
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外盐桥套管 0.1mol/L KNO3溶液
（2）指示电极 电极电位则随测量溶液和浓度不同而变
化。由电池电动势的大小可以确定待测溶液 的活度（常用浓度代替）大小。
2024年度电分析化学导论
根据测量参数的不同，可分为恒电流 电解法、恒电位电解法、控制电位电 解法等。
14
恒电位库仑法
恒电位库仑法原理
在电解过程中，通过保持电极电位恒定，测量通过电 解池的电量，从而计算被测物质的含量。
恒电位库仑法特点
具有高的灵敏度和准确度，适用于微量和痕量分析。
恒电位库仑法应用
广泛应用于环境监测、药物分析、食品检测等领域。
03
02
电极过程控制步骤
电极过程通常包括液相传质、电子转移和化学反应等步 骤，其中速率最慢的步骤为控制步骤，决定整个电极过 程的速率。
电极极化现象
当电极上有电流通过时，电极电位会偏离平衡电位，产 生极化现象。极化程度与电流密度、电极材料、电解质 溶液性质等因素有关。
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物质在电极上行为描述
2024/3/24
分类
根据电极类型和测量方式的不同，极谱法可分为直流极谱法、交流极谱法、方波极谱法 等。
2024/3/24
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循环伏安法
循环伏安法是一种常用的电化学分析方法，通过控制电极电势在一定范围 内循环变化，同时测量电流随电势的变化曲线。
循环伏安法可用于研究电极反应机理、测定电极反应速率常数、研究电极 过程动力学等。
利用离子选择性电极对特定离子的选 择性响应，通过测量电极电位变化来 测定待测离子浓度的分析方法。
离子选择性电极种类
离子选择性电极的应用
广泛应用于环境监测、水质分析、食 品检验等领域。
包括玻璃膜电极、晶体膜电极、液膜 电极等。
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气体传感器法
2024/3/24
气பைடு நூலகம்传感器原理
01
利用气体传感器对特定气体的选择性响应，通过测量传感器电
电分析化学导论新版zhong
药物电化学
研究药物在生物体内的电化学行为， 为药物设计和筛选提供依据。
生物传感与成像
利用电化学方法实现生物传感和成像， 为疾病诊断和治疗提供有效手段。
电分析化学的发展趋势与展望
01
交叉学科融合
加强与其他学科的交叉融合，如 物理学、生物学、医学等，拓展
电分析化学的应用领域。
03
微型化与集成化
发展微型化和集成化的电分析系 统，实现便携式和实时检测。
生物医学研究
在生物医学研究中，离子选择性电极可用于研究生物体 内离子的浓度变化和作用机制。
04
电位分析法
电位分析法的原理
基于电化学反应的电位变化
电位分析法基于电化学反应过程中产生的电位变化，通过测量电位变化来推算反应的进行程度和物质的浓度。
平衡电位与能斯特方程
在特定条件下，电化学反应达到平衡状态时的电位称为平衡电位，其与反应物质的浓度之间满足能斯特方程。
生物电化学
结合生物学和电化学技术，研究生物分子在 电化学过程中的行为和作用机制。
微纳流控电化学
通过微纳流控技术，实现电化学检测的微型 化和集成化。
电分析化学在生命科学中的应用
生物分子检测
利用电化学方法检测生物分子，如 DNA、蛋白质和酶等。
细胞电化学
研究细胞膜电位、细胞内离子浓度等 电化学性质，揭示细胞生命活动的机 制。
塑料膜电极由塑料膜和内参比 溶液组成，对特定离子有响应 。
酶电极
酶电极由酶膜和内参比溶液组 成，对生物活性物质有响应。
离子选择性电极的应用
离子浓度的测定
离子选择性电极可用于测定溶液中特定离子的浓度。
环境监测
在环境监测中，离子选择性电极可用于检测水体、土壤 等中的离子浓度。
电化学分析法导论PPT课件
AgCl
Ag
0 .0591 lg Ksp
Ag
Ag
对于生成络合物的电极
体系有：
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Ag ( CN
)
2
e
Ag
2 CN
Ag ( CN
)
2
Ag
0 .0591
Ag ( CN
)
2
lg 2
CN
又
Ag ( CN
)
2
Ag 2 CN
K 稳 ＝
Ag ( CN
)
2
Ag
2 CN
Ag e Ag
3、辅助电极或对电极
它们是提供电子传导的场所，与工作电极组成电池，形 成通路，但电极上进行的电化学反应并非实验中所需研究或 测试的。当通过的电流很小时，一般直接由工作电极和参比 电极组成电池，但是，当通过的电流较大时，参比电极不能 负荷，其电位不再稳定，或体系的iR降低太大，难以克服， 此时需再采用辅助电极，即构成所谓三电极系统来测量或控 制工作电极的电位。
5
以北京大学的高小霞、中国地质科学院的姚修仁为代表进行的极谱催化波的
研究和应用，取得了突出的成绩，特别是用于稀土元素的测定，处于国际领先水 平。
以南京大学高鸿为代表进行的研究各类电极和电极过程的电流理论与示波极谱 滴定，跻身于世界前列。
复旦大学的邓家祺教授研究活化分析。
中国科学院环境生态研究中心研究库仑分析。
究电分析化学技术发展的前沿领域。
6
电分析化学虽然只有一、二百年历史，但作为分析手段，方法是多样
化，应用是广泛化，有经典的成熟方法，也有新创的刚露头的方法，不但 在技术上日新月异，而且在理论上也是不断深入提高和前进的，因此要把 许多电分析化学方法恰当地分类是有一定困难的。
电化学分析---电化学分析导论
电分析化学导论
化学电池
Electrochemical Cell
电极电位
Electrode Potential
液接电位与盐桥
Liquid Junction Potential and Salt Bridge
电极的极化与超电位
Polarization on Electrodes and Overpotential
Hg
2+
0.059V 2/Hg+ 2
lg
Ksp1, Hg2C2O4 Ksp2 , Ca2C2O4
所以 E = K +
0.059V 2
lgaca2＋
（四）零类电极： 由惰性金属与含有可溶性的氧化和还原质的溶 液。 例如Pt｜Fe2+,Fe3+电极，
电极反应为： 电极电位为： Fe3+ + e E= Eθ Fe2+ + 0.059V lg
5、写出下列电池的半电池反应及电池反应，计算 其电动势，该电池是电解池还是原电池？
Zn│ZnSO4(0.1mol/L) ║AgNO3(0.01mol/L) │Ag 6、下述电池的电动势为0.413V, Pt,H2(101325Pa)｜HA(0.215mol/L),NaA(0.116mol/L) ║SCE Esce=0.2443V,计算弱酸HA的解离常数。 7、下述电池的电动势为0.921V, Cd ｜CdX2-4(0.200mol/L),X-(0.150mol/L) ║SCE EθCd2+/Cd=-0.403V,Esce=0.2443V,计算Cd2-4的形成常数。 8、下述电池的电动势为0.893V, Cd ｜CdX2(饱和），X-(0.02mol/L) ║SCE EθCd2+/Cd=-0.403V,Esce=0.2443V,计算CdX2的溶度积常数。
华中师范大学等六校合编《分析化学》(第4版)(下册)-课后习题第十一章至第二十章【圣才出品】
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在电极和溶液界面，各自带上数量相等、符号相反的过剩电荷，形成了类似于电容器的所谓 电双层。
（2）充电电流 电极和溶液界面的电双层，其电学性质似一平板电容器。当向体系施加电扰动的时候， 电双层所负载的电荷会发生相应改变，从而导致电流的产生，这一部分电流称为充电电流， 属于非 Faraday 电流。
7．写出下列电池的半电池反应及电池反应，计算其电动势，该电池是电解池还是原电 池？
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解：正极
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2 Ag 2e 2 Ag
负极
Zn 2e Zn2
电池反应
Zn 2Ag Zn2 2Ag
电动势为
E
E
0.059
10．下述电池的电动势为 0.893V，
，
，ESCE＝0.2443V，计算 CdX2 的溶度积常数。
解：
E E E 0.2443 E 0.893 E 0.6487V
E
E
0.059 2
lg
Cd
2
0.403
0.059 2
lg
K sp X 2
0.403
0.059 2
lg
K sp
0.022
0.6487V
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第十一章 电分析化学导论
1．液接电位是怎样产生的？ 答：液接电位产生于具有不同电解质或浓度不同的同种电解质溶液界面之间，由于离子 扩散通过界面的速度不同，有微小的电位差产生。
电分析化学导论PPT课件
第3页/共37页
✓1942年A. Hickling研制成功三电极恒电位仪 ✓上世纪50年代后普遍应用运算放大电路，恒电 位仪、恒电流仪和积分仪成型。为控制电位电 解和库仑分析提供方便
2 电分析方法体系的发展与完善
电分析成为独立方法分支的标志是什么呢？ 就 是上述三大定量关系的建立。50 年代，极谱法灵敏 度，和电位法pH测定传导过程没有很好解决。
A. J. Bard: 拥有全球目前
最大的电化学课题组， 研究内容覆盖几乎所有的 电化学方向。
Michael Grätzel: 染料敏化太阳能 电池的创始人，在瑞士联邦洛桑工 学院，拥有一流的光电化学实验室， 除了太阳能电池外，还涉及锂离子 电池和其它半导体发光材料的研究。
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Richard G. Compton 欧洲最大的电化学研究组，主要致 力于理论电化学方面的研究，包括 计算电化学、光电化学、超声电化 学以及超快电化学研究。其主体实 验室建在牛津大学。
研制各种高灵敏度、高选择性 的电极是电位分析法最活跃的 研究领域之一。
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电解分析： 在恒电流或控制电位 条件下，使被测物质在电极上析出， 实现定量分离测定目的的方法。
电重量分析法： 电解过程中在阴 极上析出的物质量通常可以用称重 的方法来确定。
库仑分析法： 依据法拉第电解定 律，由电解过程中电极上通过的电 量确定电极上析出的物质量的分析 方法
第28页/共37页
分类——按其测量方式不同分类
（1）根据待测溶液的浓度 C 与某一电参数之间的关 系求得分析结果。 电参数可以是电导、电位、电流、电量等 它包括：电导、电位、极谱、库仑分析法
（2）通过测量某一电参数的突变来指示滴定分析终点 的方法，又称电滴定分析法。 包括电导滴定、电位滴定、电流滴定等
2024年电分析化学导论教案(含多场合)
电分析化学导论教案(含多场合)电分析化学导论教案一、教学目的本课程旨在让学生了解电分析化学的基本原理和方法，掌握电化学分析的基本技术，培养学生的实际操作能力和创新思维能力，为后续专业课程学习和科研工作打下坚实基础。
二、教学内容1.电分析化学概述电分析化学是研究物质在电场作用下产生的化学现象及其应用的科学。
本课程主要介绍电分析化学的基本原理、方法和技术，包括电位法、电解法、库仑法、伏安法等。
2.电化学基础知识（1）电极与电解质溶液界面现象（2）电极过程动力学（3）电极反应类型及电极电位3.电位法（1）电极电位与溶液中离子活度的关系（2）参比电极与指示电极（3）直接电位法与间接电位法4.电解法（1）电解原理与电解过程（2）电解装置与电解操作（3）电解分析法的应用5.库仑法（1）库仑滴定原理（2）库仑滴定装置与操作（3）库仑滴定法的应用6.伏安法（1）伏安分析原理（2）伏安分析仪与操作（3）伏安分析法的应用7.电分析化学新技术及应用（1）化学修饰电极（2）生物电分析化学（3）光谱电化学（4）电化学传感器三、教学方法1.理论教学：采用课堂讲授、案例分析、小组讨论等多种教学方式，使学生在理解基本原理的基础上，掌握电化学分析的方法和技术。
2.实验教学：结合理论教学，开展实验教学，培养学生的实际操作能力和创新思维能力。
3.现代教育技术：利用多媒体、网络等现代教育技术手段，丰富教学资源，提高教学效果。
四、考核方式1.平时成绩：包括课堂表现、作业、实验报告等。
2.期中考试：笔试，主要考查学生对电化学基础知识、电位法、电解法、库仑法、伏安法等理论知识的掌握。
3.期末考试：笔试，综合考查学生对电分析化学的基本原理、方法、技术的理解和应用能力。
4.实验考核：实验操作和实验报告，主要考查学生的实际操作能力和实验结果分析能力。
五、教学进度安排1.电分析化学概述（2学时）2.电化学基础知识（6学时）3.电位法（6学时）4.电解法（4学时）5.库仑法（4学时）6.伏安法（4学时）7.电分析化学新技术及应用（2学时）8.实验教学（12学时）六、教学资源1.教材：选用权威、实用的电分析化学教材。
电分析化学导论新版
标准氢电极书写
Pt|H2(101 325 Pa ), H+( H+ = 1mol/dm3 ),
φ
H/H2
=
φ0
H/H2
2 H+
/
pH2
= φ0 H/H2 = 0
六、电极的类型
Classification of Electrodes
六、电极的类型
Classification of Electrodes
影响超电位的因素： ➢ 电流密度 ➢ 温度 ➢ 电极材料 ➢ 析出物形态
六、电极的类型 Classification of Electrodes
各类化学传感器
(1)第一类电极──金属-金属离子电极
例如：Ag-AgNO3电极(银电极)，Zn-ZnSO4电极(锌电极)等
电极电位为(25°C) ： Mn+/ M = Mn+/ MaMn+
甘汞电极 电极反应：Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl半电池符号：Hg Hg2Cl2（固） KCl 电极电位（25℃）：
EH2gC2 l/HgEH O22gC2 l/H g0.025l9ga2(aH (H)g2a gC 2(2C l)l) EH2gC2 l/HgEH O22gC2l/H -g0.05l9ga(Cl)
无法测定单个电极的绝对电极电位；相对电极电位。 规定：将标准氢电极作为负极与待测电极组成电池，电位差 即该电极的相对电极电位，比标准氢电极的电极电位高的为 正，反之为负；
Pt|H2(101 325 Pa ),H+(1mol/dm)||Ag+(1mol/dm)|Ag 电位差：+0.799 V； 银电极的标准电极电位：+0.799 V。
电分析化学导论
电解池 Zn极:负极, 阴极; Cu极:正极, 阳极
13.5 电极电位(electrode potential)
13.5.1 电极电位的含义与测定
当一金属棒插入其盐溶液中，在金属与溶液 界面建立起“双电层”，引起位差，即为电 极电位。
对于电解质导体，其电导率则相当于1m3的 溶液在距离为1m的两电极间所具有的电导
由于电解质溶液的导电过程是通过离子来 进行的，因此电导率与电解质溶液的浓度 及性质有关：
1）离子的浓度(即单位体积内离子的数目) 愈大，电导率愈大。
2）离子的迁移速度愈快，电导率愈大。
3）离子的价数(即离子所带的电荷数目)愈 高，电导率愈大。
一般对于平衡体系，或在测量期间主体浓度不发 生任何可觉察变化的体系，相应的电极称为指示 电极。
如果有较大的电流通过，主体浓度发生显著改变 的体系，则相应的电极称为工作电极。
2.参比电极(Reference electrode)：
在测量过程中，其电位基本不发生变化的电 极。 3. 辅 助 电 极 (Auxiliary electrode) 或 对 电 极 (counter electrode )：
= – eq
13.7 电化学电池中的电极系统
13.7.1 工作电极、参比电极、辅助电极与对电极
1. 指 示 电 极 (indicator electrode) 和 工 作 电 极 (working electrode)： 在电化学电池中藉以反映离子浓度、发生所需电 化学反应或响应激发讯号的电极。
80年代中文定义：
电分析化学是根据物质在电化学池 中的电化学性质及其变化规律来进 行分析的方法，以电导、电位、电 流和电量等电化学参数与被测物质 含量之间的关系作为计量的基础。
仪器分析课后习题答案
课后习题答案第一章：绪论1．解释下列名词：（1）仪器分析和化学分析；（2）标准曲线与线性范围；（3）灵敏度、精密度、准确度和检出限。
答：（1）仪器分析和化学分析：以物质的物理性质和物理化学性质（光、电、热、磁等）为基础的分析方法，这类方法一般需要特殊的仪器，又称为仪器分析法；化学分析是以物质化学反应为基础的分析方法。
（2）标准曲线与线性范围：标准曲线是被测物质的浓度或含量与仪器响应信号的关系曲线；标准曲线的直线部分所对应的被测物质浓度（或含量）的范围称为该方法的线性范围。
（3）灵敏度、精密度、准确度和检出限：物质单位浓度或单位质量的变化引起响应信号值变化的程度，称为方法的灵敏度；精密度是指使用同一方法，对同一试样进行多次测定所得测定结果的一致程度；试样含量的测定值与试样含量的真实值（或标准值）相符合的程度称为准确度；某一方法在给定的置信水平上可以检出被测物质的最小浓度或最小质量，称为这种方法对该物质的检出限。
第三章光学分析法导论1．解释下列名词：（1）原子光谱和分子光谱；（2）原子发射光谱和原子吸收光谱；（3）统计权重和简并度；（4）分子振动光谱和分子转动光谱；（5）禁戒跃迁和亚稳态；（6）光谱项和光谱支项；（7）分子荧光、磷光和化学发光；（8）拉曼光谱。
答：（1）由原子的外层电子能级跃迁产生的光谱称为原子光谱；由分子的各能级跃迁产生的光谱称为分子光谱。
（2）当原子受到外界能量（如热能、电能等）的作用时，激发到较高能级上处于激发态。
但激发态的原子很不稳定，一般约在108 s内返回到基态或较低能态而发射出的特征谱线形成的光谱称为原子发射光谱；当基态原子蒸气选择性地吸收一定频率的光辐射后跃迁到较高能态，这种选择性地吸收产生的原子特征的光谱称为原子吸收光谱。
（3）由能级简并引起的概率权重称为统计权重；在磁场作用下，同一光谱支项会分裂成2J＋1个不同的支能级，2J＋1称为能级的简并度。
（4）由分子在振动能级间跃迁产生的光谱称为分子振动光谱；由分子在不同的转动能级间跃迁产生的光谱称为分子转动光谱。
电分析化学导论教案
电分析化学导论教案一、教学目标1、让学生了解电分析化学的基本概念、研究内容和应用领域。
2、使学生掌握电分析化学中常用的电化学分析方法及其原理。
3、培养学生运用电分析化学知识解决实际问题的能力。
二、教学重难点1、重点（1）电化学分析法的基本原理，包括电位分析法、伏安分析法和电解分析法。
（2）电极的分类、性质和作用。
2、难点（1）能斯特方程在电位分析中的应用。
（2）极谱分析法的原理和应用。
三、教学方法1、讲授法：讲解电分析化学的基本概念、原理和方法。
2、案例分析法：通过实际案例分析，加深学生对电分析化学应用的理解。
3、实验演示法：进行简单的实验演示，让学生直观感受电分析化学的过程。
四、教学过程1、课程导入（约 10 分钟）通过介绍一些日常生活中与电分析化学相关的现象，如电池的工作原理、金属的腐蚀与防护等，引起学生的兴趣，引出电分析化学的主题。
2、电分析化学的基本概念（约 20 分钟）（1）讲解电分析化学的定义：电分析化学是利用物质在溶液中的电化学性质及其变化来进行分析的方法。
（2）介绍电分析化学的特点：灵敏度高、选择性好、分析速度快、易于实现自动化等。
3、电化学分析法的分类（约 30 分钟）（1）电位分析法讲解电位分析法的原理：基于测量电极电位来确定物质浓度的方法。
介绍参比电极（如饱和甘汞电极）和指示电极（如玻璃电极）的作用和特点。
举例说明电位分析法在 pH 测定、离子浓度测定中的应用。
（2）伏安分析法阐述伏安分析法的基本原理：通过测量电流电压曲线进行分析的方法。
解释极谱分析法和溶出伏安法的工作过程和特点。
以重金属离子的测定为例，说明伏安分析法的应用。
（3）电解分析法讲解电解分析法的原理：通过电解使待测物质在电极上析出，然后称重或测量电量来确定其含量。
介绍控制电位电解法和恒电流电解法的操作方法和适用范围。
4、电极的分类和性质（约 20 分钟）（1）电极的分类：根据电极反应的性质，分为氧化还原电极、离子选择性电极等。
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第二节 原电池与电解池
电分析是通过化学电池内的电化学反应来实现的。
一、基本概念
1. 电极：将金属放入对应的溶液后所组成的系
统。(Zn/ZnSO4)
2. 化学电池：化学能与电能互相转换的装置。
原电池
电解池
3. 组成化学电池的三个条件：
(1) 电极之间以导线相联；
(2)电解质溶液间以一定方式保持接触使离子从
E电池=E右-E左
E电池>0;原电池 E电池<0；电解池
Zn|ZnSO4(a1)||CuSO4(a2)|Cu
第三节 电极电位
一、 电极电位
以锌-硫酸锌电极为例： 当锌片与硫酸锌溶液接触时
，发生下面的反应：
氧化
Zn
Zn2＋ ＋ 2e
还原
锌片与溶液间的电位差即为电极电位
电位差排斥Zn继续进入溶液；金属表面的负电荷又吸 引Zn2+ ；达到动态平衡，相间平衡电位。
电极电位不随外加电压而变化，或者当电极电位 改变很小而电流改变很大，这一类电极称为去极化 电极，如饱和甘汞电极，离子选择电极
第六节 电化学电池中的电极系统
图 8-9 两电极与三电极系统
• P133, 7, 9
作业
第十一章 电分析化学导论
第一节 电分析化学方法分类
1. 什么是电分析化学
应用电化学的基本原理和实验技 术，依据物质在溶液中的电化学性 质及其变化来测定物质组成及含量 的分析方法
2. 电分析化学分类
根据电参量不同，电分析化学可分为三大类：
1. 在某一特定实验条件下，通过试液的浓（活）度 与化学电池中某些电参量的关系来进行定量分析 。如：电位（电位分析等）、电导（电导分析等 ）、电荷量（库仑分析等）、电流电压曲线（伏 安分析等）
2. 以上述这些电参量的突变来指示终点的分析，所 以又称为电容量分析法。如：电位滴定、电流滴 定、电导滴定
3、是将待测组分通过电极反应转化为固相（金属 或其氧化物），然后由工作电极上析出的金属或 其氧化物的质量来确定该组分的含量。这一类方 法实质上是一种重量分析法，所以又称为电重量 分析法，也即通常所称的电解分析法。
一方迁移到另一方；(盐桥）
(3) 发生电极反应或电极上发生电子转移
锌电极， 负极 （阳极）：Zn
Zn2+
+
2e
铜电极，
正极（阴级）：Cu2+
+
2e
Cu
氧化反应 还原反应
三、液体接界电位和电池的表示方法 1.液接电位 • 产生于不同电解质或浓度不同的同种电
解质Байду номын сангаас液界面之间。
通常采用盐桥来消除液接电位或降低液接电位
E阳
=
EΘ
+
0.059V 2
lg[Cd 2+ ]
（二）电化学极化
主要由于电极反应速率较慢引起的。由电极反应 动力学因素决定。
由于很多电极反应过程是分步进行的，电极反应 速度由最慢的反应所决定，即克服活化能要求外加 电压比可逆电动势更大反应才能发生。因此，要使 反应顺利进行，对阴极反应必须使阴极电位更负； 对阳极反应必须使阳极电位更正。这种因电极反应 迟缓所引起的极化现象称为电化学极化。
二、 极化和过电位
极化指电流通过电极与溶液的界面时，电极电位 偏离平衡电位的现象，两者之差为过电位。
按照极化产生的原因，可以把极化分为浓差极化 和电化学极化。
（一）浓差极化
由于电解过程中电极表面附近溶液的浓度与主体
溶液的浓度差引起的。
Cd
E阳
=
EΘ
+
0.059V 2
lg[Cd 2+ ]0
过电位
[Cd]。> [Cd]
二、根据电极所起的作用分类：
（一）指示电极和工作电极
指示电极——在电化学测试过程中，溶液主体 浓度不发生变化的电极。
工作电极——有较大电流通过时，溶液主体浓度 发生显著变化的电极。如：电解分析和库仑分析中 所用的铂电极。
（二）参比电极（甘汞电极） 在测量过程中具有恒定电位
甘汞电极 银氯化银电极
常用的参比 电极是饱和 甘汞电极。
电池的表示方法
(-) 电极a⎥ 溶液(a1) 溶液(a2)⎥ 电极b (+)
阳极（负极） E 规则：
阴极（正极）
1、左边电极进行氧化反应，右边电极进行还原反应。
2、 电池组成的每一个单界面用单竖线“︱”表示。两种溶液通 过盐桥连接则用双虚线表示。
3、电解质溶液位于两电极之间，注明浓（活）度，如有气体 则应注明压力，温度，若不注明系指摄氏25摄氏度和1大气 压。
极化：阳极更正，阴极更负
第四节 电极的种类
一、根据电极的组成分为五大类：
（一）第一类电极——金属-金属离子电极 （二）第二类电极——金属-金属难溶盐电极 （三）第三类电极——金属与两种具有共同阴离子 的难溶盐 （四）零类电极——惰性金属电极（由惰性金属与 可溶性的氧化和还原物质的溶液组成的电极如铂电 极。 （五）膜电极——具有敏感膜并能产生膜电位的电 极（电位是由于离子的交换和扩散而产生，而没有 电子转移
金属汞、甘汞 （Hg2Cl2）， 饱和KCl溶液 组成，表8-4
（三）辅助电极或对电极
与工作电极组成电池，形成通路，但电极上进 行的电化学反应并非实验所需研究或测试的，它 们只是提供电子传递的场所。 （四）极化电极和去极化电极
电极电位完全随外加电压而变化，或者当电极电 位改变较大而电流改变较小，如滴汞电极