α-氨基酸中间体的合成

α-氨基酸中间体的合成

【实验目的与要求】

1. 了解亚硝化反应的原理及一般操作方法

2. 掌握锌—冰醋酸还原的方法及氨基保护的方法 【实验原理】

C OC 2H 5

CH 2C OC 2H 5O

O AcOH

C OC 2H 5C C OC 2H 5

O

O NOH AcOH

C

OC 2H 5

CHNH 2C OC 2H 5

O

O 2C

OC 2H 5

CHNH C OC 2H 5

O

O OCCH 3

【实验原料、试剂与仪器】

循环水泵，鼓风干燥箱，旋转蒸发仪, 三用紫外灯，熔点仪，制冰机，红外分光光度计。

【实验方法与步骤】

1. 异亚硝基丙二酸二乙酯的制备

250mL 三口瓶中，加入18.3mL （0.32mol ）的冰醋酸和16.2g （0.1mol ）丙二酸二乙酯，搅拌，冰浴冷却至10℃以下，将20.9g （0.3mol ）亚硝酸钠溶于30mL 水中，缓缓滴入反应瓶中，保持温度，不超过10℃，约一小时滴完，移去冰浴，自然升温，待反应液温度不再升高时，用热水浴加热，使反应液保持在30~35℃，反应四小时。

反应液置于分液漏斗中，静置分层（如有可能，放置过夜），分出上层油状物，约30g 备用，粗油为亚硝基丙二酸二乙酯，可不经纯化，直接用于下一步反应。 2. 乙酰基丙二酸二乙酯

将自制的丙二酸二乙酯粗油置于250mL 三口瓶中，加入70mL 冰醋酸，分批加入

26.1g（0.4mol）锌粉，整个过程维持反应温度30~35℃，约一小时完成，继续搅拌二十分钟，反应液冷至20℃以下，滴加30.0g（0.29mol）醋酸酐，控制反应温度20~25℃，约十五分钟加完，继续搅拌四十分钟，反应液过滤，滤饼用少量冰醋酸酸洗一次，合并滤液及洗涤液，减压蒸尽乙酸，得到大量固体，加水（约30mL），加热溶解，如不澄清则需过滤，冷却，析出结晶，用冰浴冷却使结晶完全，有大量白色固体析出，过滤，得白色结晶（略带黄绿色），固体以冰水洗一次，干燥称重，如颜色较深，可用热水重结晶一次。产品为乙酰氨基丙二酸二乙酯，白色（或略带黄绿色）晶体，熔点93~96℃

收率约为60%

[思考题]

1.亚硝化反应为何在低温进行

2.亚硝化反应与硝化反应比较，有何相同之处？有何不同之处？

3.粗油的含水量多少对下面的反应有何影响？是对还原反应的影响大，还是对氨基乙酰化

反应的影响大？

4.粗油在测定干燥的情况下，下面两步反应是否能同时进行? (即同时加入冰醋酸与酸酐,

再分批加入锌粉，还原与保护同时进行)为什么？