《配位反应》PPT课件

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没有外界的配合物
中心原子的氧化数可不必标出
Ni(CO)4 [ Pt(NH3)2 Cl2]
四羰基合镍 二氯·二氨合铂
有些配合物有习惯上的名称， 如K4[Fe(CN)6]，又称亚铁氰化钾，俗名黄血盐
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7.2 配位化合物的价键理论
7.2.1 价键理论的基本要点
● 中心原子(M)有空轨道，配位体(L)有孤对电子， 形成σ配位键 ML
有两种: (一）是由中心原子提供外层的ns、
np、nd 轨道组成的sp3d2杂化轨道成键;
（二）由中心原子提供次外层的(n-1)d和
有两种：sp3杂化轨道成键，空间构 型为四面体；dsp2杂化轨道成键，空 间构型为平面正方形。
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[NiCl4]2-
3d Ni
3d Ni2+
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[NiCl4]2-
sp3杂化轨道
结果： [NiCl4]2-形成之前和之后, 中心原子的d电子排布
没有变化，配位原子的孤对电子填在由外层轨道杂化而
第七章
配位反应
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本章教学要求
1．掌握配合物的定义及命名；配合物价键理论的应用； 配合物的稳定常数；配合物离解平衡的移动；杂化 轨道理论在配合物中的应用；螯合物的概念和螯合 效应 。
2．熟悉配合物的组成；配合物价键理论的主要论点。
3．了解单基和多基配合物。
重点内容：配合物的价键理论；配位平衡
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本章主要内容
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CuSO4溶液
[Cu(NH3)4]SO4溶液 Cu(OH)2沉淀
CuSO4溶液 NH3˙H2O Cu(OH)2沉淀NH3 ˙ H2O [Cu(NH3)4]SO4溶液
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中心离子（原子）
配合物中带正电荷的离子
特征：具有空轨道
[Cu(NH3)4]SO4 中心离子
K4[Fe(CN)6] 中心离子
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6.2.2 配合物杂化轨道的空间构型
配位数为2
氧化数为+1的中心原子通常形成配位数为 2的配离子，如[Ag(NH3)2]+。
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Fra Baidu bibliotek5p
Ag+
[Ag(NH3)2]+
sp杂化轨道
一般，配位数为2的配离h 子的空间构型为直线型 20
配位数为4
氧化数为+2的中心原子通常形成 配位数为4的配离子，成键方式主要
例如：[Cu(en)2] 2+中en是双齿配体，即每1个乙二胺分子中有2 个N原子与Cu 2+配位，因h此，Cu 2+的配位数是4而不是122
7.1.3 配位化合物的命名
配离子
配离子中配位体的名称放在中心离子名称之前， 用“合”字将二者联系在一起。配位体的数目用 一、二、三等数字表示，如果中心离子有不同的 氧化数，可在该元素名称后加一括号，用罗马数 字表示它的氧化数。
组成中心离子的元素种类:
能充当中心离子的元素几乎遍及元素周期表的各个区 域，但常见的是金属离子，特别是一些过渡金属离子 。
某些非金属元素：例如:B、Si等，形成[ BF4]-、[SiF6]2 某些中性原子也能作中心原h子，如 [ Ni（CO)4]、[ Fe(CO)5] 8
配位体（配体）
在配合物中与中心离子配位的分子或阴离子 特征：能提供孤对电子
[Cu(NH3)4]2+
四氨合铜（Ⅱ）离子
[Fe(CN)6]3+
六氰合铁（Ⅲ）离子
[Cr(en)3]3+
三乙二胺合铬（ Ⅲ ）离子
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含配阴离子的配合物
命名次序为 （1）配体;（2）中心离子;（3）外界的金属离子。
在中心离子和外界离子的名称之间加一“酸”字。
K2 [ PtCl6] Ca2 [ Fe(CN)6] H2 [ PtCl6]
六氯合铂（Ⅳ）酸钾 六氰合铁（Ⅱ）酸钙 六氯合铂（Ⅳ）酸
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含配阳离子的配合物
命名次序为 （1）外界阴离子;（2）配体;（3）中心离子。
[ Cu(NH3)4] SO4 [ Ag(NH3)2] OH [ Co(NH3)6] Cl3
硫酸四氨合铜（Ⅱ） 氢氧化二氨合银 三氯化六氨合钴（Ⅲ）
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配位体的次序
得的杂化轨道上。
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[Ni(CN)4]2-
3d Ni
3d Ni2+
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[Ni(CN)4]2-
dsp2杂化轨道
结果：[Ni(CN)4]2-形成之前和之后, 中心原子的d电子排
布发生了变化，原来由单电子占据、后来腾空了的(n-1)d
轨道参与了杂化。
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配位数为6
配位数为6的配离子的成键方式主要
● 中心原子的价电子轨道必须进行杂化 ● 杂化方式与空间构型有关
形成配位键的条件
中心原子必须具有空轨道；配体能提供孤电子对
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3s
3p
3d
Al
3s
3p
3d
Al3+
sp3d2杂化
AlF63-
F- F- F- F- F- F-
杂化轨道的数目和类型，可以较好的说明 配离子的空间构型和中心原子的配位数。
7.1 配位化合物的基本概念 7.2 配位化合物的价键理论 7.3 配位化合物的离解 7.4 螯合物
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7.1 配位化合物的基本概念
7.1.1 配位化合物的定义
世界上记载最早的配位化 合物是亚铁氰化铁（俗称普鲁 士蓝，又称柏林蓝，贡蓝，铁 蓝，中国蓝 ），分子式为： Fe4[Fe(CN)6]3，是普鲁士人狄 斯巴赫在制造染料时得到的。
一个配体中有两 个或两个以上的配 位原子。
例如：乙二胺（en）
H¨2N-CH2-CH2-¨NH2
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配位数
直接与中心离子结合的配位原子的总数
目前已知中心离子的配位数有1～14，最常见的配位数为6和4。
单齿配体形成的配合物：
中心离子的配位数 ＝ 配体的数目
多齿配体形成的配合物：
中心离子的配位数 ≠ 配体的数目 配位原子数 ＝ 配位数
[Cu(NH3)4]SO4 配位体
K4[Fe(CN)6] 配位体
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配位原子
配位体中能提供孤电子对与中心离 子直接结合的原子
[Cu(NH3)4]SO4 配位原子
K4[Fe(CN)6] 配位原子
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配位体
■ 单齿配体
■ 多齿配体
一个配体中只有一 个配位原子。
例如：NH3，OH-，X-， SCN-
如果在同一配合物中的配体不止一种时，按下列顺序命名 （1）无机配体在前，有机配体在后； （2）离子在前，分子在后； （3）同类配体的名称。按配位原子元素符号的拉丁字母顺序
排列； （4）同类配体若配位原子相同，则将原子数少的配体排前面； （5）配位原子相同，配体中的原子数目也相同时，按照在结
构式中与配位原子相连的原子的元素符号的字母顺序排列