质谱分析-离子峰的主要类型

的电离电压为70电子伏特，使结构裂解，产生各种“碎片”离
子。
15 29 43 57
71
正 己
H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
71 57 43 29
15
烷
71 H3C CH2 CH2 CH2 CH2
CH3
57 H3C CH2 CH2 CH2
CH2 CH3
43 H3C CH2 CH2
CH2 CH2 CH3
位的峰；有时还可以观察到M+2，M+3。。。。；
例如：CH4 M=16 12C+1H×4=16 M 分子离子峰
13C+1H×4=17 M+1 同
12C+2H+1H×3=17 M+1 13C+2H+1H×3=18 M+2
位 素 峰
m/z RA
16
1 12
3.1 1.0
15 13 3.9
14 15
9.2 85
C7H4N O3 8.13 1.06
C8H11N2 O 9.61 0.61
C7H6N2 O2 8.50 0.72
C8H12N3 9.98 0.45
C7H8N3 O
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8.88 0.55
C9H10 O2 9.96 0.84
三、碎片离子峰
fragment ion peaks
一般有机化合物的电离能为7－13电子伏特，质谱中常用
206 T=250 C
M
m/z
m/z
（4）Biblioteka Baidu用软电离技术
COOC8H17 COOC8H17
M=390
EI
149 113
CI
113
391
71 57
167 279
149 2 6 12 7 9
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m /z
m /z
4.分子离子峰强度与结构的关系
M=130 M (RA) M=130
100
N 100
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碎片离子峰
C2H5C l49 64 28 29 51 66
C l 125 140
C2H5 105
127
142
71
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108110
29 27
C2H5B r
798193 95
Br
156158
51 77
碎片离子峰
57
43
M=86
29
71 86 M
30 40 50 60 70 80 90
C3 C C C4 20
6
C7CHO
2
C6COOH
0.5
C8NH2
0.5
C8OH
0.1
C7Cl
0.1
O C2 C C5 C4 O C4
O C6 C NH2
C5COOCl
M (RA) 100
90
8 2 1 0.5 0.1
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二、同位素离子峰（M+1峰）
isotopic ion peak
由于同位素的存在，可以看到比分子离子峰大一个质量单
(2)质量差是否合理
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3. 分子离子的获得
(1)制备挥发性衍生物
ROH (CH3)3SiCl ROSi(CH3)3 RCOOH CH2N2 RCOOCH3
(2)降低电离电压，增加进样量
84 70ev
12ev 85
85 98
84 98
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（3）降低气化温度
206 T=160 C
16 100
17 1.1
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贝农(Beynon)表 例如： M=150
化合物
M+1 M+2
C6H14NOCl 8.15 0.49
化合物 M+1 M+2 C7H11N4 9.25 0.38
C6H14O4
6.86 1.0
C8H6 O3 8.36 0.95
C7H2 O4
7.75 1.06
C8H8N O2 9.23 0.78
第二十章 质谱分析
mass spectrometry，MS
第二节 离子峰的主要类型
main types of ion peaks
一、分子离子峰 molecular ion peak 二、同位素离子峰 isotopic ion peak 三、碎片离子峰 fragment ion peaks
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一、分子离子峰
molecular ion peak
分子电离一个电子形成的离子所产生的峰。 分子离子的质量与化合物的分子量相等。 有机化合物分子离子 峰的稳定性顺序： 芳香化合物＞共轭链烯＞ 烯烃＞脂环化合物＞直链 烷烃＞酮＞胺＞酯＞醚＞ 酸＞支链烷烃＞醇．
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1. 分子离子峰的特点
一般质谱图上 质荷比最大的峰为 分子离子峰；有例 外,由稳定性判断。
• 第三节 有机分子裂解类型
cleavage types of organic compounds
• 第四节 质谱图与结构解析
mass spectrograph and structure determination
• 第五节 色谱-质谱联用仪
hyphenated methods of GC-MS
结束
形成分子离子 需要的能量最低， 一般约10电子伏特。
质谱图上质荷比最大的峰一定为分子离子峰吗？。 如何确定分子离子峰？。
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2. 分子离子的判断
(1)Ｎ律
由C，H，O 组成的有机化合物，M 一定是偶数。 由C，H，O，N 组成的有机化合物，N 奇数，M 奇数。 由C，H，O，N 组成的有机化合物，N 偶数，M 偶数。 分子离子峰与相邻峰的质量差必须合理。
29 H3C CH2
CH2 CH2 CH2 CH3
15 CH3
CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
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碎片离子峰
CH3 < H3C CH2 < H3C CH CH3 < H3C C CH3
CH3
43
29 15
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57 正癸烷
71 85 99 113 142
m/z
碎片离子峰
H3C CH 2 C H2 C H2
H 3C C H2 C H2
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H3C C CH3 57 C H3
H 3C C H C H3 43
内容选择：
• 第一节 基本原理与质谱仪
basic principle and Mass spectrometer
• 第二节 离子峰的主要类型
main kinds of ion peaks
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