废水采样和保存技术
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序号
项目
最少采样体积（ml)
材质、颜色
P：透明塑料G：玻璃
ZG：棕色玻璃M：灭菌瓶
R：溶解氧瓶
容量
（ml）
样品数量（个）
固定剂
保存方式
1、冷藏2、避光3、标签完好，采取有效减震措施
该条件下的保存时间
备注
依据
1
pH
250
P、G
500
1
/
3
12h
旧版有提到单独采样，新版没有提到，不同时间采集的水样不能混合测定（即无法做混合样）
16
亚硝酸盐氮
250
P、ZG
500
1
/
1.2.3
24h
/
HJ91.1-2019
17
汞
500
P、G
500
1
HCl 1%，如水样为中性，1L水样中加入HCl 10ml
3
14d
单独采样。
HJ91.1-2019
18
烷基汞
2500（至少是1000ml）
P
2500
1
如在数小时内样品不能分析，应在样品瓶中预先加入CuSO4，加入量为每升1g（水样预处理时不再加入）
250
M
250
1
如水样中有余氯，每1L水样加入80mgNa2S2O3·5H2O(可以结合废水处理工艺考虑，否则可不加固定剂)
1.2.3
6h
优先采样，单独采样，不预洗采样瓶，采样前不能荡洗采样器具和样品容器，不能注满容器，不能采现场平行样，样品采集至采样瓶体积的80%左右，不同时间采集的水样不能混合测定（即无法做混合样）。
3
7d
/
HJ91.1-2019
33
挥发性有机物
1000
ZG
1000
1
用1+10HCl调至pH约为2，加入0.01-0.02g抗坏血酸除去残余氯。
1.2.3
12h
单独采样，必须注满容器，不留空间，采样前不能荡洗采样器具和样品容器，不同时间采集的水样不能混合测定（即无法做混合样）。
HJ91.1-2019
6
电导率
250
P
500
1
/
3
12h
/
HJ493-2009
7
溶解氧
500
R
500
1
加入硫酸锰，碱性KI叠氮化钠溶液现场固定
3
24h
现场测定，同时写现场测定记录表，采样记录表也要写上项目，现场测定无需加固定剂。
HJ493-2009
8
悬浮物
500
P、ZG
500
1
/
1.2.3
14d
单独采样，定容采样，不能采现场平行样。
2.3
24h
单独采样，必须注满容器，不留空间，不同时间采集的水样不能混合测定（即无法做混合样）。
HJ91.1-2019
25
氯化物
250
P、ZG
500
1
/
1.2源自文库3
30d
/
HJ91.1-2019
26
溴化物
250
P、ZG
500
1
/
1.2.3
14d
/
HJ91.1-2019
27
碘化物
250
P、G
500
1
氢氧化钠，pH约为12
HJ91.1-2019
2
色度
1000
P、G
1000
1
/
3
12h
不同时间采集的水样不能混合测定（即无法做混合样）
HJ91.1-2019
3
浊度
250
P、G
500
1
/
3
12h
/
HJ493-2009
4
气味
500
G
500
1
/
1.3
6h
/
HJ493-2009
5
嗅（臭和味）
250
G
500
1
/
1.3
6h
/
HJ/T164-2004
500
P、ZG
500
1
氢氧化钠
1.2.3
5d
单独采样，定容采样，不同时间采集的水样不能混合测定（即无法做混合样）。未添加固定剂需在采集后5min内测定完毕。
HJ91.1-2019
31
硫酸盐
250
P、ZG
500
1
/
1.2.3
30d
/
HJ91.1-2019
32
磷酸盐
250
P、G
500
1
氢氧化钠，硫酸调pH约为7，CHCl30.5%
1.3
/
单独采样，必须注满容器，不留空间。
HJ91.1-2019
19
石油类、动植物油
单个项目或者双个项目都是500
G
500
1
盐酸，pH≤2
3
7d
单独采样，定容采样，不能采现场平行样，采样前不能荡洗采样器具和样品容器，不同时间采集的水样不能混合测定（即无法做混合样）。
HJ91.1-2019
20
粪大肠菌群
HJ91.1-2019
12
氨氮
250
P、G
500
1
硫酸，pH≤2
1.3
7d
/
HJ91.1-2019
13
总磷
250
P、G
500
1
硫酸，pH≤2
3
24h
/
HJ91.1-2019
14
总氮
250
P、G
500
1
硫酸，pH≤2
3
7d
/
HJ91.1-2019
15
硝酸盐氮
250
P、ZG
500
1
/
1.2.3
24h
/
HJ91.1-2019
34
挥发酚
1000
G
1000
1
H3PO4，pH约为2，用0.01-0.02g抗坏血酸除去残余氯
3
14d
/
HJ91.1-2019
28
氰化物
250
P、G
500
1
氢氧化钠，pH≥9
1.3
7d
如果硫化物存在，保存期为12h。单独采样，不同时间采集的水样不能混合测定（即无法做混合样）。
HJ91.1-2019
29
阴离子表面活性剂
250
G
500
1
1%（V/V）的甲醛
1.3
4d
/
HJ91.1-2019
30
余氯
HJ91.1-2019
21
总硬度
250
P
500
1
硝酸
3
14d
/
HJ493-2009
22
溶解性固体
100
P
500
1
/
1.2.3
/
HJ493-2009
23
氟化物
250
P
500
1
/
1.2.3
14d
/
HJ91.1-2019
24
硫化物
250
P、ZG
500
1
1L水加入氢氧化钠至pH约为9，加入5%抗坏血酸5ml、饱和EDTA3ml，滴加饱和Zn（Ac）2至胶体产生
HJ91.1-2019
9
化学需氧量
500
G
500
1
硫酸，pH≤2
1.2.3
2d
单独采样
HJ91.1-2019
10
高锰酸盐指数
500
ZG
500
1
硫酸，pH≤2
1.2.3
2d
单独采样
HJ493-2009
11
五日生化需氧量
500
R
500
1
/
1.2.3
12h
单独采样，采样前不能荡洗采样器具和样品容器，必须注满容器，不留空间，不同时间采集的水样不能混合测定（即无法做混合样）。
废水采样和保存技术
依据标准：污水监测技术规范（HJ 91.1-2019部分代替 HJ T 91-2002）、HJ 493-2009 水质采样 样品的保存和管理技术规定
部分监测项目采样前不能荡洗采样器具和样品容器，如动植物油类、石油类、挥发性有机物、微生物等，其他项目采样前先用水样荡涤采样容器和样品容器2-3次；部分检测项目在不同时间采集的水样不能混合测定，如水温、pH值、色度、动植物油类、石油类、生化需氧量、硫化物、挥发性有机物、氰化物、余氯、微生物、放射性等；部分检测项目保存方式不同，须单独采集储存，如动植物油类、石油类、硫化物、挥发酚、氰化物、余氯、微生物等；部分检测项目采集时须注满容器，不留顶上空间，如生化需氧量、挥发性有机物等。部分监测项目采样时不能做平行样，如：悬浮物、石油类、动植物油、微生物等。
项目
最少采样体积（ml)
材质、颜色
P：透明塑料G：玻璃
ZG：棕色玻璃M：灭菌瓶
R：溶解氧瓶
容量
（ml）
样品数量（个）
固定剂
保存方式
1、冷藏2、避光3、标签完好，采取有效减震措施
该条件下的保存时间
备注
依据
1
pH
250
P、G
500
1
/
3
12h
旧版有提到单独采样，新版没有提到，不同时间采集的水样不能混合测定（即无法做混合样）
16
亚硝酸盐氮
250
P、ZG
500
1
/
1.2.3
24h
/
HJ91.1-2019
17
汞
500
P、G
500
1
HCl 1%，如水样为中性，1L水样中加入HCl 10ml
3
14d
单独采样。
HJ91.1-2019
18
烷基汞
2500（至少是1000ml）
P
2500
1
如在数小时内样品不能分析，应在样品瓶中预先加入CuSO4，加入量为每升1g（水样预处理时不再加入）
250
M
250
1
如水样中有余氯，每1L水样加入80mgNa2S2O3·5H2O(可以结合废水处理工艺考虑，否则可不加固定剂)
1.2.3
6h
优先采样，单独采样，不预洗采样瓶，采样前不能荡洗采样器具和样品容器，不能注满容器，不能采现场平行样，样品采集至采样瓶体积的80%左右，不同时间采集的水样不能混合测定（即无法做混合样）。
3
7d
/
HJ91.1-2019
33
挥发性有机物
1000
ZG
1000
1
用1+10HCl调至pH约为2，加入0.01-0.02g抗坏血酸除去残余氯。
1.2.3
12h
单独采样，必须注满容器，不留空间，采样前不能荡洗采样器具和样品容器，不同时间采集的水样不能混合测定（即无法做混合样）。
HJ91.1-2019
6
电导率
250
P
500
1
/
3
12h
/
HJ493-2009
7
溶解氧
500
R
500
1
加入硫酸锰，碱性KI叠氮化钠溶液现场固定
3
24h
现场测定，同时写现场测定记录表，采样记录表也要写上项目，现场测定无需加固定剂。
HJ493-2009
8
悬浮物
500
P、ZG
500
1
/
1.2.3
14d
单独采样，定容采样，不能采现场平行样。
2.3
24h
单独采样，必须注满容器，不留空间，不同时间采集的水样不能混合测定（即无法做混合样）。
HJ91.1-2019
25
氯化物
250
P、ZG
500
1
/
1.2源自文库3
30d
/
HJ91.1-2019
26
溴化物
250
P、ZG
500
1
/
1.2.3
14d
/
HJ91.1-2019
27
碘化物
250
P、G
500
1
氢氧化钠，pH约为12
HJ91.1-2019
2
色度
1000
P、G
1000
1
/
3
12h
不同时间采集的水样不能混合测定（即无法做混合样）
HJ91.1-2019
3
浊度
250
P、G
500
1
/
3
12h
/
HJ493-2009
4
气味
500
G
500
1
/
1.3
6h
/
HJ493-2009
5
嗅（臭和味）
250
G
500
1
/
1.3
6h
/
HJ/T164-2004
500
P、ZG
500
1
氢氧化钠
1.2.3
5d
单独采样，定容采样，不同时间采集的水样不能混合测定（即无法做混合样）。未添加固定剂需在采集后5min内测定完毕。
HJ91.1-2019
31
硫酸盐
250
P、ZG
500
1
/
1.2.3
30d
/
HJ91.1-2019
32
磷酸盐
250
P、G
500
1
氢氧化钠，硫酸调pH约为7，CHCl30.5%
1.3
/
单独采样，必须注满容器，不留空间。
HJ91.1-2019
19
石油类、动植物油
单个项目或者双个项目都是500
G
500
1
盐酸，pH≤2
3
7d
单独采样，定容采样，不能采现场平行样，采样前不能荡洗采样器具和样品容器，不同时间采集的水样不能混合测定（即无法做混合样）。
HJ91.1-2019
20
粪大肠菌群
HJ91.1-2019
12
氨氮
250
P、G
500
1
硫酸，pH≤2
1.3
7d
/
HJ91.1-2019
13
总磷
250
P、G
500
1
硫酸，pH≤2
3
24h
/
HJ91.1-2019
14
总氮
250
P、G
500
1
硫酸，pH≤2
3
7d
/
HJ91.1-2019
15
硝酸盐氮
250
P、ZG
500
1
/
1.2.3
24h
/
HJ91.1-2019
34
挥发酚
1000
G
1000
1
H3PO4，pH约为2，用0.01-0.02g抗坏血酸除去残余氯
3
14d
/
HJ91.1-2019
28
氰化物
250
P、G
500
1
氢氧化钠，pH≥9
1.3
7d
如果硫化物存在，保存期为12h。单独采样，不同时间采集的水样不能混合测定（即无法做混合样）。
HJ91.1-2019
29
阴离子表面活性剂
250
G
500
1
1%（V/V）的甲醛
1.3
4d
/
HJ91.1-2019
30
余氯
HJ91.1-2019
21
总硬度
250
P
500
1
硝酸
3
14d
/
HJ493-2009
22
溶解性固体
100
P
500
1
/
1.2.3
/
HJ493-2009
23
氟化物
250
P
500
1
/
1.2.3
14d
/
HJ91.1-2019
24
硫化物
250
P、ZG
500
1
1L水加入氢氧化钠至pH约为9，加入5%抗坏血酸5ml、饱和EDTA3ml，滴加饱和Zn（Ac）2至胶体产生
HJ91.1-2019
9
化学需氧量
500
G
500
1
硫酸，pH≤2
1.2.3
2d
单独采样
HJ91.1-2019
10
高锰酸盐指数
500
ZG
500
1
硫酸，pH≤2
1.2.3
2d
单独采样
HJ493-2009
11
五日生化需氧量
500
R
500
1
/
1.2.3
12h
单独采样，采样前不能荡洗采样器具和样品容器，必须注满容器，不留空间，不同时间采集的水样不能混合测定（即无法做混合样）。
废水采样和保存技术
依据标准：污水监测技术规范（HJ 91.1-2019部分代替 HJ T 91-2002）、HJ 493-2009 水质采样 样品的保存和管理技术规定
部分监测项目采样前不能荡洗采样器具和样品容器，如动植物油类、石油类、挥发性有机物、微生物等，其他项目采样前先用水样荡涤采样容器和样品容器2-3次；部分检测项目在不同时间采集的水样不能混合测定，如水温、pH值、色度、动植物油类、石油类、生化需氧量、硫化物、挥发性有机物、氰化物、余氯、微生物、放射性等；部分检测项目保存方式不同，须单独采集储存，如动植物油类、石油类、硫化物、挥发酚、氰化物、余氯、微生物等；部分检测项目采集时须注满容器，不留顶上空间，如生化需氧量、挥发性有机物等。部分监测项目采样时不能做平行样，如：悬浮物、石油类、动植物油、微生物等。