沉淀滴定与重量分析法
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5%K2CrO4 0.5 ~ 1 ml 浓度低时作指示剂校正
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11
应用范围
(1)莫尔法主要用于测定氯化物中的Cl-和溴化物中的Br-。 当Cl-, Br-共存时，测得的是它们的总量。由于AgI和 AgSCN强烈的吸附性质，会使终点过早出现，故不适 宜测定I—和SCN-。
(2)凡能与Ag+ 生成沉淀的阴离子，如PO43-，AsO43-， S2-，CO32-，C2O42-等以及能与CrO42-生成沉淀的阳离子， 如Ba2+，Pb2+，Hg2+等和与Ag+ 形成配合物的物质，如 NH3，EDTA，KCN，S2O32- 等都对测定有干扰。在中 性或弱碱性溶液中能发生水解的金属离子也不应存在。
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7
三、沉淀滴定法的终点检测
在银量法中有两类指示剂。
一类是稍过量的滴定剂与指示剂会形成带色的 化合物而显示终点；
另一类是利用指示剂被沉淀吸附的性质，在化 学计量点时的变化带来颜色的改变以指示滴定 终点。
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8
(一)与滴定剂反应的指示剂
1．莫尔(Mohr)法——铬酸钾作指示剂
方法原理
在含有Cl-的中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4作 指示剂，用AgNO3溶液直接滴定Cl- 。由于AgCl 溶解度小于Ag2CrO4溶解度，根据分步沉淀原理， 先析出的是AgCl白色沉淀，当Ag+与Cl-定量沉淀 完全后，稍过量的Ag+与CrO42- 生成Ag2CrO4 砖 红色沉淀，以指示滴定终点。
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10
莫尔（Mohr）法 —— 以K2CrO4作指示剂
Ag+ 滴定 Cl- 或 Br-
（Ag2CrO4砖红色）
酸度 pH 6.5 ~10.5
H2CrO4的酸效应
pKa1=0.8， pKa2=6.5
pH大于10.5时Ag+水解
CrO42-浓度 510 -3mol/L （6Baidu Nhomakorabea110 -3 mol/L）
称银量法 可以测定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag+。
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4
二、 沉淀滴定的滴定曲线
用AgNO3标准溶液滴定卤素离子的过程为例。
以滴入的AgNO3溶液体积为横坐标，pX(卤素离子 浓度的负对数)为纵坐标，就可绘得滴定曲线。
以0.1000 mol·L-1 AgNO3溶液滴定20.00mL 0.1000 mol·L-1 NaCl溶液为例，讨论滴定曲线。 (1)化学计量点前，由溶液中剩余Cl-浓度计算；
(3)计量点后，由过量的Ag+浓度和Ksp计算， 如加入AgNO3溶液20.02mL.
c(Ag)0.1000m olL1 0.02m L 20.00m L20.02m L
5.0105m olL1
c(C l)c(K A s g p)1 5 ..8 0 1 1 0 0 1 5 03.6106
pCl = 5.44
12-1 沉淀滴定法
一、沉淀滴定法概述 沉淀滴定法是利用沉淀反应来进行的滴定分析方法。
要求 沉淀的溶解度小，即反应需定量，完全； 沉淀的组成要固定，即被测离子与沉淀剂之间 要有准确的化学计量关系； 沉淀反应速率快； 沉淀吸附的杂质少； 要有适当的指示剂指示滴定终点。
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3
常用的是利用生成难溶的银盐的反应： Ag+ + X- ==AgX(s)
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6
AgCl ， AgBr ， AgI 的 Ksp 值 分 别 为1.8×10-10，
5.0×10-13， 8.3× 10-17。
突跃范围与溶液 的 浓 度 和 Ksp 有 关。
0.1000mol·L-1 AgNO3溶液滴定20.00 mL 0.1000mol·L-1 Cl-，Br-，I-溶液的滴定曲线。
对策量 根若氨另A误则 实：因g点据AAAc形2外认在cC验((Ag为ggC 若 N若 进A 时 溶l成，为强C+沉g证2a在C+试 试 行出 度l+H 配r滴终碱g 淀+明2 4 r)+ C酸O O2液 液 滴现 积 )合点定2性会2NO，4 cO性N（显 呈 定原AH(3物到时或吸C K H中滴Hg3溶s酸 强 。理2s达要-）3氨=附和C定cp)l(=液==性碱，2 A r。充 +性C==(；O终AA 中H，性化lAA滴分42 -溶gg ，C +K 点不溶g(g应， 学g 定振N=s()液2使时NOp 生液r(先应H计24 中荡A 中H(O AA)3，s成最用先量) 3)充。gg2，)g +K+2+21 A1 为用N点C+)分因..+2A8 C 1 gHa+rC适H时 2OgH摇为22BrC1 1 NOCNO4l宜C，4沉l荡在rOO- 0 40 rO1 1。的O溶337淀可化2 04会 ·4 中沉1浓-液过使学00被和淀H.度中0早被计分2，O0出A量m 解或然g6现点C或后o l被前L 沉与l1， 淀约吸0.0附05的mCol-l·释L-放1 较出为来适，宜与。Ag+反应完全。
如加入AgNO3溶液19.98mL
c(Cl)0.1000molL1 0.02mL 20.00mL19.98mL
5.0105molL1
pCl = 4.3
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(2)化学计量点时
c ( C l ) c ( A g )K s p 1 .8 1 0 1 0 1 .3 4 1 0 5
pCl = 4.87
(3)莫尔法适宜于用Ag+ 溶液滴定Cl-，而不能用NaCl 溶液滴定Ag+。因滴定前Ag与CrO42-生成Ag2CrO4(s)， 它转化为AgCl(s)的速率很慢。
A gC lAg (s)白 C ( )l色 K s p 1.8 1 1 00
2A gC2 4 r O A2C g4 r(砖 O 红 ) K 色 s p 1.1 1 1 02
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滴定条件
莫尔法的滴定条件主要是控制溶液中K2CrO4的浓度
和溶液的酸度。
约0.005 mol·L-1
K地以在2K中出Cr2性OC现r4或O浓 ，4弱作度影碱指的响性示大终介剂小点质，，的(用会p判HA使断6g.A5N。～gO2应C38溶.r该5O)液4是中沉滴滴进淀定定行过C。到l早-的化或反学过应计迟需
第12章 沉淀滴定与重量分析法
12-1 沉淀滴定法 12-2 重量分析法
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1
12.1 沉淀滴定法
几种采用不同指示剂的银量法
根据指示剂的不同按创立者名字命名
1. 莫尔（Mohr）法—K2CrO4 2. 法扬司（Fajans）法—吸附指示剂 3. 伏尔哈德（Volhard）法—Fe3+
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应用范围
(1)莫尔法主要用于测定氯化物中的Cl-和溴化物中的Br-。 当Cl-, Br-共存时，测得的是它们的总量。由于AgI和 AgSCN强烈的吸附性质，会使终点过早出现，故不适 宜测定I—和SCN-。
(2)凡能与Ag+ 生成沉淀的阴离子，如PO43-，AsO43-， S2-，CO32-，C2O42-等以及能与CrO42-生成沉淀的阳离子， 如Ba2+，Pb2+，Hg2+等和与Ag+ 形成配合物的物质，如 NH3，EDTA，KCN，S2O32- 等都对测定有干扰。在中 性或弱碱性溶液中能发生水解的金属离子也不应存在。
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三、沉淀滴定法的终点检测
在银量法中有两类指示剂。
一类是稍过量的滴定剂与指示剂会形成带色的 化合物而显示终点；
另一类是利用指示剂被沉淀吸附的性质，在化 学计量点时的变化带来颜色的改变以指示滴定 终点。
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(一)与滴定剂反应的指示剂
1．莫尔(Mohr)法——铬酸钾作指示剂
方法原理
在含有Cl-的中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4作 指示剂，用AgNO3溶液直接滴定Cl- 。由于AgCl 溶解度小于Ag2CrO4溶解度，根据分步沉淀原理， 先析出的是AgCl白色沉淀，当Ag+与Cl-定量沉淀 完全后，稍过量的Ag+与CrO42- 生成Ag2CrO4 砖 红色沉淀，以指示滴定终点。
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莫尔（Mohr）法 —— 以K2CrO4作指示剂
Ag+ 滴定 Cl- 或 Br-
（Ag2CrO4砖红色）
酸度 pH 6.5 ~10.5
H2CrO4的酸效应
pKa1=0.8， pKa2=6.5
pH大于10.5时Ag+水解
CrO42-浓度 510 -3mol/L （6Baidu Nhomakorabea110 -3 mol/L）
称银量法 可以测定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag+。
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二、 沉淀滴定的滴定曲线
用AgNO3标准溶液滴定卤素离子的过程为例。
以滴入的AgNO3溶液体积为横坐标，pX(卤素离子 浓度的负对数)为纵坐标，就可绘得滴定曲线。
以0.1000 mol·L-1 AgNO3溶液滴定20.00mL 0.1000 mol·L-1 NaCl溶液为例，讨论滴定曲线。 (1)化学计量点前，由溶液中剩余Cl-浓度计算；
(3)计量点后，由过量的Ag+浓度和Ksp计算， 如加入AgNO3溶液20.02mL.
c(Ag)0.1000m olL1 0.02m L 20.00m L20.02m L
5.0105m olL1
c(C l)c(K A s g p)1 5 ..8 0 1 1 0 0 1 5 03.6106
pCl = 5.44
12-1 沉淀滴定法
一、沉淀滴定法概述 沉淀滴定法是利用沉淀反应来进行的滴定分析方法。
要求 沉淀的溶解度小，即反应需定量，完全； 沉淀的组成要固定，即被测离子与沉淀剂之间 要有准确的化学计量关系； 沉淀反应速率快； 沉淀吸附的杂质少； 要有适当的指示剂指示滴定终点。
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3
常用的是利用生成难溶的银盐的反应： Ag+ + X- ==AgX(s)
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6
AgCl ， AgBr ， AgI 的 Ksp 值 分 别 为1.8×10-10，
5.0×10-13， 8.3× 10-17。
突跃范围与溶液 的 浓 度 和 Ksp 有 关。
0.1000mol·L-1 AgNO3溶液滴定20.00 mL 0.1000mol·L-1 Cl-，Br-，I-溶液的滴定曲线。
对策量 根若氨另A误则 实：因g点据AAAc形2外认在cC验((Ag为ggC 若 N若 进A 时 溶l成，为强C+沉g证2a在C+试 试 行出 度l+H 配r滴终碱g 淀+明2 4 r)+ C酸O O2液 液 滴现 积 )合点定2性会2NO，4 cO性N（显 呈 定原AH(3物到时或吸C K H中滴Hg3溶s酸 强 。理2s达要-）3氨=附和C定cp)l(=液==性碱，2 A r。充 +性C==(；O终AA 中H，性化lAA滴分42 -溶gg ，C +K 点不溶g(g应， 学g 定振N=s()液2使时NOp 生液r(先应H计24 中荡A 中H(O AA)3，s成最用先量) 3)充。gg2，)g +K+2+21 A1 为用N点C+)分因..+2A8 C 1 gHa+rC适H时 2OgH摇为22BrC1 1 NOCNO4l宜C，4沉l荡在rOO- 0 40 rO1 1。的O溶337淀可化2 04会 ·4 中沉1浓-液过使学00被和淀H.度中0早被计分2，O0出A量m 解或然g6现点C或后o l被前L 沉与l1， 淀约吸0.0附05的mCol-l·释L-放1 较出为来适，宜与。Ag+反应完全。
如加入AgNO3溶液19.98mL
c(Cl)0.1000molL1 0.02mL 20.00mL19.98mL
5.0105molL1
pCl = 4.3
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(2)化学计量点时
c ( C l ) c ( A g )K s p 1 .8 1 0 1 0 1 .3 4 1 0 5
pCl = 4.87
(3)莫尔法适宜于用Ag+ 溶液滴定Cl-，而不能用NaCl 溶液滴定Ag+。因滴定前Ag与CrO42-生成Ag2CrO4(s)， 它转化为AgCl(s)的速率很慢。
A gC lAg (s)白 C ( )l色 K s p 1.8 1 1 00
2A gC2 4 r O A2C g4 r(砖 O 红 ) K 色 s p 1.1 1 1 02
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滴定条件
莫尔法的滴定条件主要是控制溶液中K2CrO4的浓度
和溶液的酸度。
约0.005 mol·L-1
K地以在2K中出Cr2性OC现r4或O浓 ，4弱作度影碱指的响性示大终介剂小点质，，的(用会p判HA使断6g.A5N。～gO2应C38溶.r该5O)液4是中沉滴滴进淀定定行过C。到l早-的化或反学过应计迟需
第12章 沉淀滴定与重量分析法
12-1 沉淀滴定法 12-2 重量分析法
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12.1 沉淀滴定法
几种采用不同指示剂的银量法
根据指示剂的不同按创立者名字命名
1. 莫尔（Mohr）法—K2CrO4 2. 法扬司（Fajans）法—吸附指示剂 3. 伏尔哈德（Volhard）法—Fe3+
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