硫氰酸钠新工艺运行总结

2000吨/年硫氰酸钠新工艺运行总结

摘要：介绍了山东恒昌聚材化工科技股份有限公司利用焦化脱硫粗盐提取硫氰酸钠的工艺流程和技术特点等，并对该套装置的能耗和生产运行情况进行了总结，使废弃资源得到了综合利用，具有较好的经济效益。

关键词：硫氰酸钠；脱硫；粗盐；综合利用

Commissioning Summary of the 2thousand t/a the New Process of Sodium

Thiocyanate

WEN De-guo

(Shandong Hengchang Jucai Chemical Co. Ltd, Linyi Shandong 276132,

China)

Abstract：The project of production of sodium thiocyanate from coking desulfurization of crude salt in Shandong Hengchang Jucai Chemical Co. This paper describes the project process, characteristics etc, summarizes for energy consumption and the unit operation, this unit makes comprehensive utilization of discharge resources, it has well economic benefit.

Key words：sodium thiocyanate; desulphurization; crude salt; comprehensive utilization

1引言

硫氰酸钠（NaSCN）的应用范围广泛，在医药工业中用于抗菌素的分离；在纺织业中用作聚丙烯腈纤维的抽丝溶剂；在印染业中用作染料扩散剂、织物染色剂等；在农药行业中用于制造杀菌剂、杀虫剂、除草剂等；在化学工业中用作银、铜等金属检测剂、制造硫脲的原料等。因此生产提取硫氰酸钠具有较高的经济价值。

在炼焦过程中，煤炭中部分硫转化为硫化氢（H2S）等硫化物，与氨气（NH3）和氰化氢（HCN）等一起形成煤气中的杂质，严重影响煤气质量，需经过脱硫处理后才能使用。目前，国内许多焦化厂采用纯碱脱硫工

艺，该工艺是我国目前在煤化工行业气体净化领域广泛应用的液相脱硫技术之一，该工艺在脱硫过程中脱硫废液会逐渐积累硫氰酸钠、硫酸钠和硫代硫酸钠等副产物。这些副产物的积累会增加脱硫液的粘度，大大降低脱硫效率，因此焦化企业会定期排放一部分废液，若不加以利用，就作为工业废物排放，势必污染环境[1]。焦化脱硫粗盐中的硫氰酸钠浓度较大，含量较高，是附加值较高的化工产品，从中提取出工业应用广泛的硫氰酸钠，变废为宝，这不但有利于环境保护，还能充分利用废物资源，具备一定的经济效益，符合国家节能减排目标，是切实可行的方法。一些焦化企业采用将脱硫废液蒸干水分，获得了硫氰酸钠、硫酸钠和硫代硫酸钠的粗盐，但这需要对粗盐进一步进行资源化综合利用。

目前国内从焦化脱硫废液中提取硫氰酸钠的主要方法是真空蒸馏浓缩，再分步结晶分别得到硫氰酸钠和硫代硫酸钠产品。这种方法所得到的硫氰酸钠纯度较低，很难达到95%以上。纯度较低的硫氰酸钠用途受限，价格很低，经济效益较差。如何改进提盐工艺，从焦化脱硫粗盐中提取高纯度的硫氰酸钠，具有十分重要的意义。

我公司针对现有利用焦化脱硫废液方法的不足，研发出一种脱硫粗盐提取硫氰酸钠的新工艺，利用硫代硫酸钠和硫酸钠在甲醇溶剂中的溶解度极小，而硫氰酸钠在甲醇溶剂中的溶解度较大，并且其溶解度随温度变化而变化较大的性质，能将粗盐中的硫代硫酸钠、硫酸钠和硫氰酸钠进行分离，具有选择性好，产品纯度高，节能环保等特点，提取出的硫氰酸钠产品纯度可达98%以上。该套装置充分利用了废物资源，工艺简单易行，节约能源，无“三废”排放，有利于环境保护，生产成本低，具有良好的经济效益和环保效益，为焦化脱硫粗盐资源的综合利用开辟了新途径[2]。

2 项目概况

山东恒昌聚材化工科技股份有限公司2000t/a硫氰酸钠装置于2013年10月开工建设，2014年2月一次性开车成功，生产出合格的硫氰酸钠产品。该套装置结合企业实际情况和循环经济的需要，在全国首次采用甲醇萃取、压滤、甲醇精馏回收和废水处理等新工艺生产硫氰酸钠。具体工艺流程为

甲醇萃取+压滤+脱色+蒸发+结晶+离心+干燥等。该项目是在年产1300kt/a 焦炭、以焦炉气制130kt/a甲醇装置的基础上，利用焦化脱硫废液浓缩产生的粗盐、甲醇装置生产的甲醇为原料的综合利用项目。焦化厂采用ISS催化剂降低了脱硫粗盐中硫代硫酸钠的含量，提高了硫氰酸钠的含量，使脱硫粗盐的利用价值得到了进一步提升。我公司硫氰酸钠的生产原料来源稳定，没有运输费用，专为焦化粗盐提纯配套生产，既解决了焦化粗盐的出路，又为本公司创造了良好的经济效益。该项目投产后，硫氰酸钠的生产成本比合成法降低了1/2左右，在市场上具有强大的竞争力，此工艺在焦化行业具有较大的推广价值。

3 工艺流程

焦化脱硫粗盐提取硫氰酸钠的工艺流程见图1。

1甲醇混合罐，2甲醇合格罐，3原料甲醇罐，4溶解釜，5压滤罐，6清液池，7混液池，8脱色池，9脱色釜，10沉降罐，11蒸发釜，12母液蒸发釜，13废水蒸发釜，14结晶釜，15离心机，16干燥机，17一次母液池，18废水池，19二次母液池，20抽滤槽，21真空缓冲罐，22板框压滤机，23脱色池，24脱色二次母液池，25甲醇不合格罐，26精馏釜

图 1 焦化脱硫粗盐提取硫氰酸钠工艺流程示意图

本装置由甲醇萃取、压滤、活性炭脱色、蒸发浓缩、降温结晶、离心、干燥、甲醇精馏回收、废水处理等工序和变配电、分析化验、办公楼等公用工程组成。

把焦化脱硫粗盐砸碎成小块加入溶解罐，同时向溶解罐中加入适量甲醇，