活性炭吸附-(2)
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第4章 活性炭吸附
4.1 吸附的基本理论 4.2 吸附装置及操作 4.3 吸附法的应用 4.4 活性炭水处理装置运行与管理
电厂废水及治理
1
电厂废水及治理
2
4.1 吸附的基本理论
4.1.1 4.1.2 4.1.3 4.1.4
吸附现象及类型 吸附剂 吸附平衡与吸附等温式 影响吸附平衡的因素
电厂废水及治理
qe
bq0Ce 1 bCe
q0-吸附剂的吸附容量极限值,mg/g b-常数项,L/mg
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(2)BET式
qe
(Cs
Bq0Ce Ce)1(B1)C Ces
Cs-吸附质平衡浓度的最大值, mg/g
B-常数项,L/mg
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(3)Freundlich等温式(经验式)
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4.1.2 吸附剂 具有一定吸附能力的多孔物质都可以作吸附剂。
有活性炭、活化煤、焦炭、煤渣。 活性碳是水处理中应用最为广泛的吸附剂。
1. 活性碳的制造 原料:木材、煤,经高温炭化和活化而成。 炭化:温度500-600℃,将原料热解为碳渣。 活化:把碳渣造成发达的多孔结构 主要有两种活化方法: 气体法:通入水蒸气 药剂法:用氯化锌、 硫酸等作为活化剂。
(q=f(Ce))叫吸附等温线。用数学公式描述 则叫吸附等温式。 4.吸附等温式(三种)
朗谬尔公式 表示I型吸附等温线的有费兰德利希公式 表示II型吸附等温线的有BET公式
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(1)Langmuir等温式
假设吸附剂表面 均一,各处的吸附能 相同;吸附是单分子 层的,当吸附剂表面 为吸附质饱和时,其 吸附量达到最大值。
2.吸附量q(g/g)
衡量吸附剂吸附能力的大小,达到吸附平衡时, 单位重量的吸附剂(g)所吸附的吸附质的重量 (g)。
式中:
qV(C0 Ce) W
V—废水容积;
W—活性炭投量,g
C0—废水吸附质浓度(g/L) Ce—吸附平衡时水中剩余的吸附质浓度 —平衡浓度
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3.吸附等温线 在一定T下,q随平衡浓度Ce变化的曲线
以下三种类型: 1)物理吸附:分子间的作用力所引起的。
·吸附热较小,可在低温下进行。 ·过程是可逆的,易解吸。 ·没有选择性。分子量越大,吸附量越大。 ·可形成单分子吸附层或多分子吸附层。
2)化学吸附: 由化学键力引起的――产生化学反应。
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如石灰吸附CO2 → CaCO3 ·吸附热大,一般在较高温下进行。
选择性 没有选择性
有选择性
吸附层 吸附热
单分子或多分子吸附 层
较小,<41.9kJ/mol
只能形成单分子吸附层
较大,相当于化学反应热, 83.7-418.7kJ/mol
吸附速度 快,几乎不要活化能 较慢,需要活化能
温度
放热过程,低温有利 温度升高,吸附速度增加 于吸附
可逆性 可逆,较易解析
化学键大时,吸附不可逆
正因如此,它不仅可以去除水中的非极性 物质,还可去除极性物质甚至微量的金属离 子及化合物。
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4 活性炭的特点 A.具有良好的吸附性能和化学稳定性 B.可耐酸碱 C.能经受水浸、高温、高压作用 D.不易破碎,气流阻力小 E.粉状活性炭制造容易、成本低,但不易再生 粒状活性炭成本较高,但操作管理和再生容易
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一般来说,吸附量主要受小孔支配,但对 于分子量(或分子直径)较大的吸附质,小孔 几乎不起作用。
所以,在实际应用中,应根据吸附质的直 径大小和活性炭的孔径分布来选择合适的活性 炭。
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3 活性炭的表面化学性质
吸附不仅与构造和细孔分布有关,还与其 表面化学性质有关。
活性炭是非极性的,但在制造过程中,易 于与氢、氧结合而具有微弱的极性。
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4.1.3 吸附等温式与吸附速度
1.吸附平衡 (1)定义
当吸附质的吸附速率=解吸速率(即V吸附=V解 吸),即在单位时间内吸附数量等于解吸的数量, 则吸附质在溶液中的浓度C与在吸附剂表面上的浓 度都不再变时,即达到吸附平衡,此时吸附质在溶 液的浓度Ce叫平衡浓度。
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水蒸气 原料 碳化 破碎、造粒 活化 洗涤
成品
筛分
干燥
颗粒状活性炭的制造工艺
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2 活性炭的构造 吸附作用主要发生在细孔表面。 比表面积:每克吸附剂具有的总表面积。可
达500~1700m2/g。 吸附量除与比表面积有关外,还与细孔的形
状和分布有关。 细孔的构造有;圆桶形,圆锥形,瓶形,平
·具有选择性,单分子层吸附。
·化学键力大时,吸附不可逆。
3)离子交换吸附:静电引力
吸附质的离子→吸附剂表面的带电点上,同时吸 附剂也放出一个等当量离子。
·离子电荷越多,吸附越强。
·离子水化半径越小,越易被吸附。
实际过程中物理和化学吸附是主要的,比较如下:
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吸附性能 物理吸附
化学吸附
作用力 分子引力(范德华力) 剩余化学键力
板形,毛细管形等。直径为1~10000 nm。
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根据杜必宁的分类,细孔分为: A. 小孔(微孔) 半径在2nm以下,其表面积占比表面积的95%以上, 对吸附量的影响最大。 B.中孔(过渡孔) 半径为2~100nm ,表面积占比表面积的5%以下。它 为吸附质提供扩散通道,影响大分子物质的吸附。 C.大孔 半径为100~10000nm,表面积只有0.5~2m2/g,占 比表面积不足1%,主要为吸附质提供扩散通道。
3
4.1.1 吸附现象及类型
1.吸附的定义 在相界面上,物质的浓度自动发 生积累或浓集的现象称为吸附
吸附剂 具有吸附能力的多孔性固体物质称为吸 附剂
吸附质 被吸附的物质称为吸附质 吸附的类型(吸附剂表面吸附能力的不同) 物理吸附 范德华力 化学吸附 化学键
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2.原理: 吸附剂表面上的分子受力不均衡 → 存在剩
余力场(即具有表面能)。 根据热力学第二定律,这种能力有自动变小的
趋势。当溶液中的吸附质 → 达到吸附剂表面时, 致使界面上的分子受力变得均衡一些,从而降低 了这种表面能。这就是吸附过程自动发生的一种 推动力。
因此吸附的本质是物质从液相(或气相)到固 相表面的一种传质现象。
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3.类型: 根据吸附剂表面吸附力的不同,吸附可分为
4.1 吸附的基本理论 4.2 吸附装置及操作 4.3 吸附法的应用 4.4 活性炭水处理装置运行与管理
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4.1 吸附的基本理论
4.1.1 4.1.2 4.1.3 4.1.4
吸附现象及类型 吸附剂 吸附平衡与吸附等温式 影响吸附平衡的因素
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q0-吸附剂的吸附容量极限值,mg/g b-常数项,L/mg
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(2)BET式
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(Cs
Bq0Ce Ce)1(B1)C Ces
Cs-吸附质平衡浓度的最大值, mg/g
B-常数项,L/mg
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(3)Freundlich等温式(经验式)
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4.1.2 吸附剂 具有一定吸附能力的多孔物质都可以作吸附剂。
有活性炭、活化煤、焦炭、煤渣。 活性碳是水处理中应用最为广泛的吸附剂。
1. 活性碳的制造 原料:木材、煤,经高温炭化和活化而成。 炭化:温度500-600℃,将原料热解为碳渣。 活化:把碳渣造成发达的多孔结构 主要有两种活化方法: 气体法:通入水蒸气 药剂法:用氯化锌、 硫酸等作为活化剂。
(q=f(Ce))叫吸附等温线。用数学公式描述 则叫吸附等温式。 4.吸附等温式(三种)
朗谬尔公式 表示I型吸附等温线的有费兰德利希公式 表示II型吸附等温线的有BET公式
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(1)Langmuir等温式
假设吸附剂表面 均一,各处的吸附能 相同;吸附是单分子 层的,当吸附剂表面 为吸附质饱和时,其 吸附量达到最大值。
2.吸附量q(g/g)
衡量吸附剂吸附能力的大小,达到吸附平衡时, 单位重量的吸附剂(g)所吸附的吸附质的重量 (g)。
式中:
qV(C0 Ce) W
V—废水容积;
W—活性炭投量,g
C0—废水吸附质浓度(g/L) Ce—吸附平衡时水中剩余的吸附质浓度 —平衡浓度
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3.吸附等温线 在一定T下,q随平衡浓度Ce变化的曲线
以下三种类型: 1)物理吸附:分子间的作用力所引起的。
·吸附热较小,可在低温下进行。 ·过程是可逆的,易解吸。 ·没有选择性。分子量越大,吸附量越大。 ·可形成单分子吸附层或多分子吸附层。
2)化学吸附: 由化学键力引起的――产生化学反应。
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如石灰吸附CO2 → CaCO3 ·吸附热大,一般在较高温下进行。
选择性 没有选择性
有选择性
吸附层 吸附热
单分子或多分子吸附 层
较小,<41.9kJ/mol
只能形成单分子吸附层
较大,相当于化学反应热, 83.7-418.7kJ/mol
吸附速度 快,几乎不要活化能 较慢,需要活化能
温度
放热过程,低温有利 温度升高,吸附速度增加 于吸附
可逆性 可逆,较易解析
化学键大时,吸附不可逆
正因如此,它不仅可以去除水中的非极性 物质,还可去除极性物质甚至微量的金属离 子及化合物。
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4 活性炭的特点 A.具有良好的吸附性能和化学稳定性 B.可耐酸碱 C.能经受水浸、高温、高压作用 D.不易破碎,气流阻力小 E.粉状活性炭制造容易、成本低,但不易再生 粒状活性炭成本较高,但操作管理和再生容易
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一般来说,吸附量主要受小孔支配,但对 于分子量(或分子直径)较大的吸附质,小孔 几乎不起作用。
所以,在实际应用中,应根据吸附质的直 径大小和活性炭的孔径分布来选择合适的活性 炭。
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3 活性炭的表面化学性质
吸附不仅与构造和细孔分布有关,还与其 表面化学性质有关。
活性炭是非极性的,但在制造过程中,易 于与氢、氧结合而具有微弱的极性。
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4.1.3 吸附等温式与吸附速度
1.吸附平衡 (1)定义
当吸附质的吸附速率=解吸速率(即V吸附=V解 吸),即在单位时间内吸附数量等于解吸的数量, 则吸附质在溶液中的浓度C与在吸附剂表面上的浓 度都不再变时,即达到吸附平衡,此时吸附质在溶 液的浓度Ce叫平衡浓度。
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水蒸气 原料 碳化 破碎、造粒 活化 洗涤
成品
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2 活性炭的构造 吸附作用主要发生在细孔表面。 比表面积:每克吸附剂具有的总表面积。可
达500~1700m2/g。 吸附量除与比表面积有关外,还与细孔的形
状和分布有关。 细孔的构造有;圆桶形,圆锥形,瓶形,平
·具有选择性,单分子层吸附。
·化学键力大时,吸附不可逆。
3)离子交换吸附:静电引力
吸附质的离子→吸附剂表面的带电点上,同时吸 附剂也放出一个等当量离子。
·离子电荷越多,吸附越强。
·离子水化半径越小,越易被吸附。
实际过程中物理和化学吸附是主要的,比较如下:
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吸附性能 物理吸附
化学吸附
作用力 分子引力(范德华力) 剩余化学键力
板形,毛细管形等。直径为1~10000 nm。
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根据杜必宁的分类,细孔分为: A. 小孔(微孔) 半径在2nm以下,其表面积占比表面积的95%以上, 对吸附量的影响最大。 B.中孔(过渡孔) 半径为2~100nm ,表面积占比表面积的5%以下。它 为吸附质提供扩散通道,影响大分子物质的吸附。 C.大孔 半径为100~10000nm,表面积只有0.5~2m2/g,占 比表面积不足1%,主要为吸附质提供扩散通道。
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4.1.1 吸附现象及类型
1.吸附的定义 在相界面上,物质的浓度自动发 生积累或浓集的现象称为吸附
吸附剂 具有吸附能力的多孔性固体物质称为吸 附剂
吸附质 被吸附的物质称为吸附质 吸附的类型(吸附剂表面吸附能力的不同) 物理吸附 范德华力 化学吸附 化学键
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2.原理: 吸附剂表面上的分子受力不均衡 → 存在剩
余力场(即具有表面能)。 根据热力学第二定律,这种能力有自动变小的
趋势。当溶液中的吸附质 → 达到吸附剂表面时, 致使界面上的分子受力变得均衡一些,从而降低 了这种表面能。这就是吸附过程自动发生的一种 推动力。
因此吸附的本质是物质从液相(或气相)到固 相表面的一种传质现象。
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3.类型: 根据吸附剂表面吸附力的不同,吸附可分为