石油炼制过程

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习惯上将石油炼制过程不很严格地分为三类过程:(1)一次加工(2)二次加工(3)三次加工。炼厂总体工艺图如下

原油一次加工

把原油蒸馏分为几个不同的沸点范围(即馏分)叫一次加工;一次加工装置;常压蒸馏或常减压蒸馏。是将原油用蒸馏的方法分离成轻重不同馏分的过程,常称为原油蒸馏,它包括原油预处理、常压蒸馏和减压蒸馏。一次加工产品可以粗略地分为:①轻质馏分油(见轻质油),指沸点在约370℃以下的馏出油,如粗汽油、粗煤油、粗柴油等。②重质馏分油(见重质油),指沸点在370~540℃左右的重质馏出油,如重柴油、各种润滑油馏分、裂化原料等。③渣油(又称残油)。习惯上将原油经常压蒸馏所得的塔底油称为重油(也称常压渣油、半残油、拔头油等)。

一次加工示意图

原油二次加工(裂化、重整、精制和裂解)

二次加工过程:将一次加工得到的馏分再加工成商品油叫二次加工;二次加工装置:催化、加氢裂化、延迟焦化、催化重整、烃基化、加氢精制等。一次加工过程产物的再加工。主要是指将重质馏分油和渣油经过各种裂化生产轻质油的过程,包括催化裂化、热裂化、石油焦化、加氢裂化等。其中石油焦化本质上也是热裂化,但它是一种完全转化的热裂化,产品除轻质油外还有石油焦。二次加工过程有时还包括催化重整和石油产品精制。前者是使汽油分子结构发生改变,用于提高汽油辛烷值或制取轻质芳烃(苯、甲苯、二甲苯);后者是对各种汽油、柴油等轻质油品进行精制,或从重质馏分油制取馏分润滑油,或从渣油制取残渣润滑油等。

裂化

一是热裂化

就是完全依靠加热进行裂化。主要原料是减压塔生产中得到的含蜡油。通过热裂化,又可取得汽油、煤油、柴油等轻质油。但是,热裂化所得到的产品,其质量不够好

二是催化裂化

就是在裂化时不仅加热而且加入催化剂。由于催化剂就像人们蒸制馒头时加入酵母一样,能大大加快反应速度,所以,催化裂化比热裂化获得的轻质油多(汽油产率可达60%左右),而且产品的质量也比较好

三是加氢催化

就是在加入氢气的情况下进行催化裂化。这种方法的优点是使所得到的轻质油收率更高,质量更好,而且原料没有严格的要求,原油以至渣油都可以用;缺点是设备要用特种钢来制造,投资大。

重整

重整,也就是将直链烃类重新整顿成为带侧链的烃类或环状的烃类。经过重整的汽油,质量就能大大地提高。而且从重整油的芳香烃中还可获取苯、甲苯及二甲苯等重要化工原料。

精制

精制就是清除常减压所得产物中的有害东西,以便提高产品质量。这在炼厂就叫精制。如:直馏汽油、柴油等油品,由于含有硫化物,会产生腐蚀性,必须经过精制才能使用,另外,从减压塔得到的各种润滑油,也只是半成品,同样必须通过精制才能成为合格产品。

裂解

裂解是石油化工生产过程中,以比裂化更高的温度,使石油分馏产物中的长链烃

断裂成乙烯、丙烯等短链烃的加工过程。可见,裂解是一种深度的裂化。石油裂解的化学过程比较复杂,生成的裂解气是成分复杂的混合气体,除主要产品乙烯外,还有丙烯、异丁烯及甲烷、乙烷、丁烷、炔烃、硫化氢和碳的氧化物等。裂解气经净化和分离,就可以得到所需纯度的乙烯、丙烯等基本有机化工原料。目前,石油裂解已成为生产乙烯的主要方法

例2催化裂化

1)催化裂化加工过程

是重油轻质化的重要手段。它是使原料油在适宜的温度、压力和催化剂存在的条件下,进行分解、异构化、氢转移、芳构化、缩合等一系列化学反应,原料油转化成气体、汽油、柴油等主要产品及油浆、焦炭的生产过程

催化裂化的原料油来源广泛,主要是常减压的馏分油、常压渣油、减压渣油等。随着石油资源的短缺和原油的日趋变重,重油催化裂化有了较快的发展,处理的原料可以是全常渣甚至是全减渣。在硫含量较高时,则需用加氢脱硫装置进行处理,提供催化原料。催化裂化过程具有轻质油收率高、汽油辛烷值较高、气体产品中烯烃含量高等特点

2)反应再生部分

其主要任务是完成原料油的转化。原料油通过反应器与催化剂接触并反应,不断输出反应产物,催化剂则在反应器和再生器之间不断循环,在再生器中通入空气烧去催化剂上的积炭,恢复催化剂的活性,使催化剂能够循环使用。烧焦放出的热量又以催化剂为载体,不断带回反应器,供给反应所需的热量,过剩热量由专门的取热设施取出加以利用

3)分馏部分

主要任务是根据反应油气中各组分沸点的不同,将它们分离成富气、粗汽油、轻柴油、回炼油、油浆,并保证汽油干点、轻柴油凝固点和闪点合格

4)吸收稳定部分

利用各组分之间在液体中溶解度不同把富气和粗汽油分离成干气、液化气、稳定汽油。控制好干气中的C3+含量和C3=含量、液化气中的C2-和C5+含量、稳定汽油的10%点

5)产品精制部分

该装置的主要任务是对汽油进行脱硫化氢及脱硫醇处理,保证铜片腐蚀不大于1级,硫醇含量不大于10ppm,对干气进行脱硫化氢处理,保证干气的硫化氢含量小于20mg/m3,对液化气进行脱硫化氢及脱硫醇,使硫化氢+硫醇含量小于20ppm。柴油碱水洗.

工艺原则流程图

分馏系统工艺原则流程图

吸收稳定系统工艺原则流程图

例3

加氢裂化

加氢裂化技术具有产品灵活的特点,采用不同催化剂和操作方案,用不同原料可以有选择地生产液化石油气、石脑油、喷气燃料以及轻柴油等多种优质产品,其尾油又可作为生产优质润滑油原料和生产乙烯用的裂解原料。此外,加氢裂化的原料范围宽、操作方案多,炼厂可以应用加氢裂化组合出不同的加工流程。既可提高全厂生产的灵活性又可提高经济效益。同时,随着石油产品消费结构的变化

和原油重质化的趋势日益明显,以及环境保护对石油产品质量提出的苛刻要求,各国对加氢裂化也日趋重视,特别是为了生产中馏分油产品,相继建设了新的加氢裂化装置

◆工艺流程归纳起来,主要有单段双剂串联一次通过、单段单剂一次通过、

单段双剂串联循环、单段单剂循环和两段双剂循环加氢裂化流程。

◆UOP和美国谢夫隆CHEVRON公司专利和催化剂代表了当今世界加氢

裂化技术的状况和水平

●我国加氢和加氢裂化的高速发展和技术进步是从八十年代开始的。国内加

氢裂化的工艺类型虽然比较多,但总的看来,除从国外引进的加氢裂化装

置外,我国自行设计的加氢裂化装置,都是采用抚顺石油化工研究院

(FRIPP)和石油化工科学研究院(RIPP)的工艺技术和催化剂。目前

国内催化剂已达到或接近国外先进水平。

●抚研(FRIPP)开发的加氢裂化工艺主要有高压加氢裂化(HPHC)、缓和

加氢裂化(MHC)、中压加氢裂化(MPHC)、中压加氢改质(MHUG)、最大量提高劣质柴油十六烷值的MIC、润滑油加氢处理和加氢尾油异构脱蜡等。开发的高压加氢裂化工艺过程有一段双剂串联,两段双剂和单段

单剂,运行方式可以是一次通过,中间馏份或尾油循环。FRIPP在加氢

裂化催化剂方面做了大量的工作,开发了中油型、轻油型、高抗氮、高活

性等20多个牌号的加氢裂化催化剂,可用于不同的加氢裂化工艺,生产

出用户需要的产品。

本装置技术特点

●石科院(RIPP)开发的加氢裂化工艺主要有高压加氢裂化(RHC)、中压加

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