平衡体系的电化学(一)

在两种含有不同溶质的溶液界面上，或者两种溶质相同而浓度 不同的溶液界面上，存在微小的电位差 与离子移动速度有关
液体接界电势的减少
盐桥
（Salt Bridge）
Question 1.什么是液体接界电势？前边定义 2.简述盐桥减少液体接界电势的作用机 制和选择盐桥时的注意事项。
作用机理是：对于前边因移动速度不同引起的液体接界电势，加入盐桥，盐桥 将中和之前两边溶液的正负离子，同时因为盐桥是饱和溶液，浓度相当大，损 失的化合物不影响盐桥的浓度。两边溶液不存在电势差，所以能够有效减少液 体接界电势。 盐桥浓度要大，两种离子的移动速度差不多且不能与两边的物质发生反应。
OOx ze- R Red
其电极电势的通式为：
Question 电极电势是否就是电极表面与电解质溶液之间的电 势差？使用能斯特方程计算得到的是什么电势？
不是。因为电极电势是相对标准氢电极电势而言，是相对电势。而电极表面与电 解质溶液之间的电势差是绝对电势。使用能斯特方程得到的是电极相对电势。
2.金属的平衡电极电势与那些主要因素有 关？
电极本身的性质，温度，电解质的浓度
双电层（Double Layer）
热力学电势和电动电势
固体表面与液体本体之间的电位差，称为“热力 学电势”φ； 紧密层外界面与液体本体之间的电位差称为“电 动电势”ζ，外加电解质浓度的变化会引起电动 电位显著的变化。因为外加电解质浓度加大时会 使进入紧密层的反号离子增加，从而使扩散层变 薄，ζ电势下降。
电极电位的计算和测量 (一)
原电池的电动势
（-）Zn | ZnSO4（C1）| CuSO4（ C2 ） | Cu（+） E= ε+ + ε- + ε接触 +
ε扩散
ε+ 和ε-分别表示电极与溶液 的电势差 ε接触表示接触电势差 ε扩散表示液体接界电势
标准氢电极（Standard Hydrogen Electrode，SHE）
第二讲
平衡体系的电化学（一）
电极电位（Electrode Potential）
电极电位是如何产生的？
最终在电极/液体界面形成双电层
Question 1
1.简述金属Fe浸入含有Fe2+溶液中电极电 势的形成过程。
应该是铁电极表面上富集电子，根据正负电荷相互吸引，在电极的外表面， 溶液中的正离子二价铁富集，从而形成电势差。
标准电极电势（Standard Electrode Potential）
[例]
（1）铜电极
Cu | Cu 2 (a )
当a＋＝1.0 时，上述电池电动势 Emf＝0.337V， 则铜电极的标准电极电势 实测上述电池的电动势Emf 按规定即为铜电极的电极 电势
一般而言，任一电极其电极反应用下列通式表示：
mH
+
= 1.0mol/kg
wenku.baidu.com
γ m= 1 αH+ = 1
电极电势的定义： 使待测电极与标准氢电极组合成原电池 标准氢电极|| 待测电极
规定该原电池的电动势就是待测电极的电极电势，并表示为
当待测电极中参加反应的各物质均处于各自的标准状态时，待 测电极的电极电势称为标准电极电势，表示为
对于标准氢电极，
Question
双电层模型中涉及到电动电势（ζ电势） 和表面电势（ψ热力学电势），请问这两个 概念的意义分别是什么？有何差别？
差别是前边的定义，答案待定。
接触电势（Contact Potential）
两种金属相接触时，在界面上产生的电势差。
此处老师提到，涉及到逸出功。
液体接界电势（Liquid Potential）或扩散电势（Diffusion Potential）