钯催化活化亚胺不对称加氢取得进展
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钯催化活化亚胺不对称加氢取得进展
2016-05-15 13:00来源：内江洛伯尔材料科技有限公司作者：研发部
钯催化亚胺不对称加氢结果
不对称氢化是在手性催化剂存在下氢气选择性加成到碳碳或碳杂原子双键上生成手性化合物的过程，是一个具有高原子经济性、环境友好和工业上应用最多的一类不对称反应。含有单个双键的化合物和含有多个双键的芳香化合物的不对称氢化是这一领域具有挑战性的课题，氢化时不仅要氢化多个双键和破坏芳香性，而且要克服底物和催化剂结合困难等。
大连化物所的科研人员利用配阴离子、手性配体和溶剂对手性钯活性物种进行络合，使其在反应过程中保持稳定，实现了钯催化活化亚胺的不对称氢化。试验中他们以钯/双膦络合物为催化剂，以三氟乙醇为溶剂，结果如下：
Pd(CF3CO2)/(S)-SegPhos催化N-二苯基氧膦酮亚胺3加氢，对映选择性达到87-99％；Pd(CF3CO2)/(S)-SynPhos催化N-苯甲酰基亚胺5加氢，对映选择性达到88-97％；催化环状磺酰亚胺7和11，得到高附加值的手性磺内酰胺衍生物，对映选择性达79−93%。