d-α生育酚的生产工艺原理

β-生育三烯酚
HO H3C CH3 O
CH3 CH3
CH3
CH3 CH3
γ-生育三烯酚
HO O CH3
CH3 CH3
CH3
CH3 CH3
δ-生育三烯酚
化学结构
取代基 R1 -CH3 -CH3 -H
13'
R2 -CH3 -H -CH3 -H
化学名称 α-生育酚 β-生育酚 γ-生育酚 δ-生育酚
R1 O 5 O R2 8 4 O 2 1' 1
动物可出现生长抑制等
（五）机体营养状况评价*
1．血清Vit E水平
2．红细胞溶血试验
（六）食物来源**和供给量
含量丰富的有植物油、麦胚、硬果、种子类、豆类 及其它谷类 蛋类、鸡（鸭）肫 、绿叶蔬菜中含有一定量
肉类、鱼类、水果及其它蔬菜中含量很少
当PUFA摄入量增多时，相应地应增加Vit E摄入量
一般每摄入1g PUFA，应摄入0.4mg Vit E

脂肪酸
作业
1.
2.
生育酚包含哪些同系物？ d-α-生育酚的生产工艺？
3.络合法
向脱臭镏出物的醇溶液中，加入尿素的醇溶液，尿素 与游离脂肪酸形成不溶于醇的络合物，从而除去。 将 17g脱臭镏出物熔化，加入45g尿素晶体和 300ml甲 醇，加热回流，保持温度60℃并搅拌使物料充分混合。通 过水浴将溶液温度将低至 30~40 ℃，再缓慢搅拌 30min促 进晶体的形成，降温，静置，过滤，得干晶体。 晶体用水溶解，分离，可得尿素和脂肪酸。 母液除甲醇溶剂，加水，成两相，其中一相含生育酚 和甾醇。
由稻谷加工过程中得到的米糠，用压榨法或浸出法制取。米糠含油约18%。 除供食用外，可用于制肥皂、硬化油、甘油、硬脂酸、油酸、油漆树脂等。
一、提取方法与工艺
（一）溶剂萃取法
全自动振荡仪
HPLC
(二)化学与处理法
目的：使脂肪酸、甘油酯、甾醇等易与生育酚分离。 1. 酯化法：使脱臭镏出物中的脂肪酸与醇类进行酯化反应生 成酯类化合物。利用沸点不同分离。

英文名称：


定义：


中文名称：

皂化值 saponification number 完全皂化1g油脂所需氢氧化钾的毫克数。是三酰甘 油中脂肪酸平均链长的量度，即三酰甘油平均分子 量的量度。

英文名称：


定义：

中型水蒸汽蒸馏装置
2.皂化法
saponification method利用油脂等能与强碱发生皂化反 应，生成脂肪酸盐而将其分离的方法。
d-α-生育酚
β-生育酚
HO H3C CH3 O
H CH3 CH3
H CH3
CH3 CH3
γ-生育酚
HO O CH3
H CH3 CH3
H CH3
CH3 CH3
δ-生育酚
CH3 HO H3C CH3 O CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
α-生育三烯酚
CH3 HO O CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3
4. 酶法
向脱臭镏出物或油渣中加入酶和水处理，最 后得到生育酚的浓缩物。可用脂肪酶、叶绿素酶、 磷酸单酯酶等。 豆油脱臭镏出物，加脂肪酶，催化脂肪酸与 甲醇的酯化反应，酯化后，蒸出甾醇和生育酚。
（三）蒸馏法
1.
真空蒸馏
一些化合物具有很高的沸点。要使这类化合物沸腾， 最好是降低化合物沸腾时的压力而不是提高温度。一但 压力降低到化合物的蒸汽压（在一定的温度下），化合 物就开始沸腾，蒸馏作用就可进行。这项技术被称为真 空蒸馏，且以真空汽化器的形式常见于实验室。这项技 术对于大气压下沸点超过其分解温度的化合物是很有用 的，在大气压下让这类化合物沸腾的尝试，都会使其分 解 。
棉籽油即是以棉花籽榨的油，分为压榨棉籽油、浸 出棉籽油、转基因棉籽油、棉籽原油成品棉籽油几种。 颜色较其它油深红，精炼后可供人食用，含有大量人体 必需的脂肪酸，最宜与动物脂肪混合食用。但食用粗制 棉籽油可造成生精细胞损害，导致无精不育。
豆油就是通常所说的大豆色拉油，是最常用的烹调油之一。豆油是从 大豆中压榨出来的，有冷压豆油和热压豆油两种。冷压豆油的色泽较浅， 生豆味淡；热压豆油由于原料经高温处理，其出油率虽高，但色泽较深， 并带有较浓的生豆气味。按加工程序的不同又可分为粗豆油、过滤豆油和 精制豆油。粗豆油为黄褐色，精制的大多数为淡黄色，粘性较大。在空气 中久放后，豆油油面会形成不坚固的薄膜。豆油较其它油脂营养价值高， 我国各地区都喜欢食用。 大豆所炼成的油，主要用来拌沙拉、烹调或是做植物奶油。
（四）缺乏与过多
1．缺乏症**
Baidu Nhomakorabea
Vit E在食物分布甚广，且体内可较多储存，缺乏 症较少发生
长期缺乏者可出现红细胞受损，红细胞寿命缩短， 出现溶血性贫血
正常偏低的Vit E营养状况可能增加动脉粥样硬化、 癌症（如肺癌、乳腺癌）、白内障以及其它退行 性疾病的危险
2．过多症 Vit E的毒性较小 每日摄入600 mg 可能出现中毒症状，如视觉模糊、 头痛和极度疲乏等
（1）反应温度 （2）反应压力 （3）钯碳催化剂用量
第四节 精制工艺
制备色谱柱
工业制备色谱
第五节 副产物的综合利用与溶剂的回收

植物甾醇
植物甾醇，又称植物固醇 (phytosterols ， plantsterols) ， 它是植物细胞的重要组成成分，也是一种植物活性成分。 自然界中的植物甾醇主要存在于谷类食物 , 坚果和豆类植 物中 。植物甾醇有降胆固醇功能。
2. 离子交换法 是利用离子交换树脂对生育酚和其它组分的 吸附交换能力不同而进行分离。
（五）层析法
1. 液相色谱法
2. 凝胶过滤法
（六）超临界萃取及超临界色谱法
制备型超临界流体色谱
二、混合生育酚提取方法的综合评价与比较




萃取法设备简单，但引起环境污染 化学法，回收率低 真空蒸馏法可能破坏生育酚，产品收率和浓度不理想。分 子蒸馏法收率高，但设备投资高。 离子交换法，溶剂消耗大，但产物纯度高，可大规模用。 层析法生产能力低。 超临界收率高，产物分离容易，但设备费用高。
生育酚
5'
9'
-H
R1 O O R2 O
生育三烯酚
-CH3 -CH3
-H -H
-CH3 -H
-CH3 -H
α-生育三烯酚 β-生育三烯酚
γ-生育三烯酚 δ-生育三烯酚
天然Vitamin E的类型
结构
O O O *
*
*
结构特点：苯并二氢呋喃的结构。 有3个手性碳。
三、简介
（一）特点：


对热及酸稳定，对碱不稳定，对氧十分敏感， 油脂酸败加速破坏 一般烹调时Vit E损失不大，但油炸时Vit E活 性明显↓
全自动真空蒸馏装置
2.分子蒸馏
在极高的真空度0.13Pa下，利用组分的分子量不同、 分子运动平均自由能不同进行的分离操作。 在一定温度下，压力越低，气体分子的平均自由程 越大。当蒸发空间的压力很低（10-2 ～10-4 mmHg）， 且使冷凝表面靠近蒸发表面，其间的垂直距离小于气体 分子的平均自由程时，从蒸发表面汽化的蒸气分子，可 以不与其他分子碰撞，直接到达冷凝表面而冷凝。
分子蒸馏实验室设备
分子蒸馏
（四）吸附与离子交换
1. 吸附法：根据吸附剂对生育酚、游离脂肪酸、甾醇等 组分的吸附能力不同进行分离的。
活 性 氧 化 铝 ， 又 名 活 性 矾 土 ， 英 文 名 称 为 Activated Alumina 或 Reactive alumina;activated alumin(I)um oxide。在催化剂中使用氧化铝的通常专称为“活性 氧化铝”，它是一种多孔性、高分散度的固体材料，有很大的表面积，其微孔表 面具备催化作用所要求的特性，如吸附性能、表面活性、优良的热稳定性等，所 以广泛地被用作化学反应的催化剂和催化剂载体。
（二）吸收与代谢
膳食中Vit E主要由α-生育酚和γ-生育酚，在 正常情况下其中约20-30%可被吸收。
主要储存在脂肪组织中。几乎只存在于脂肪 细胞、所有的细胞膜和血循环的脂蛋白中。
（三）生理功能
抗衰老作用（抗自由基形成的作用） 不孕症的治疗 习惯性流产 心血管疾病的辅助治疗(烟酸+VE→软化 血管，可用于心脑血管疾病) 食品中用于抗氧剂
第三节
非α-生育酚的转型反应工艺 原理及其过程
一、转型方法及其选择
（一）卤甲基化，chloromethylation
(二) 胺甲基化 aminomethylation
(三) 羟甲基化
二、工艺过程
（一）固体酸催化反应
（二）固定床反应
（三）有机酸催化反应 1. 配比与反应条件
2. 主要影响因素

蒸馏过程是：物料从蒸发器的顶部加入，经转子上的 料液分布器将其连续均匀地分布在加热面上，随即刮膜器 将料液刮成一层极薄、呈湍流状的液膜，并以螺旋状向下 推进。在此过程中，从加热面上逸出的轻分子，经过短的 路线和几乎未经碰撞就到内置冷凝器上冷凝成液，并沿冷 凝器管流下，通过位于蒸发器底部的出料管排出；残液即 重分子在加热区下的圆形通道中收集，再通过侧面的出料 管中流出。
第九章 d-α-生育酚的生产工艺原理
第一节 概 述
一、来源：
存在于绿色蔬菜和植物油中，小麦、玉米的胚芽中 含量高，鱼油、大豆油中也含有。
二、分类：
维生素E：生育酚，αβγδ。 生育三烯酚：αβγδ。
CH3 HO H3C CH3 CH3 HO O CH3 H CH3 CH3 H CH3 CH3 CH3 O H CH3 CH3 H CH3 CH3 CH3
AI 成年人 男女均为14mg/d
表
中国居民膳食维生素E摄入适宜量(AI)
表
脂肪和植物油中的维生素E
维生素E对氧十分敏感，极易被氧化而保护其他物质
不被氧化，是动物和人体中最有效的抗氧化剂。
氧化
生育酚
生育酚自由基
d-α-生育酚的生产工艺
提取混合生育酚
转型反应
精制提纯
第二节 混合生育酚的提取工艺

中文名称：

酸值 acid number;acid value 中和1g油脂中的游离脂肪酸所需氢氧化钾的毫克数。 常用以表示其缓慢氧化后的酸败程度。一般酸值大 于6的油脂不宜食用。

英文名称：


定义：


中文名称：

碘值 iodine number;iodine value;IV 脂肪不饱和程度的一种度量，等于100g脂肪所摄取 碘的克数。检测时，以淀粉液作指示剂，用标准硫 代硫酸钠液进行滴定。碘值大说明油脂中不饱和脂 肪酸含量高或其不饱和程度高。