12羧酸-PPT课件

乙酸
2-丁烯酸 环戊烷甲酸 苯甲酸 -呋喃甲酸
脂肪族羧酸
脂环族羧酸 芳香族羧酸 杂环族羧酸
(乙) 按分子中羧基的数目
O H
C H 3 C H 2 C O O H H O O C C O O H H O O C C O O H H O O C C H 2 C C H 2 C O O H C O O H
利用羧酸的酸性和羧酸盐的性质，可把羧酸与中 性或碱性化合物分开.
ArONa + CO2 + H2O
ArOH + NaHCO3 酚不能和碳酸氢钠反应
羧酸盐的若干性质
*1. 羧酸盐是固体 *2. 羧酸盐的溶解度
钠、钾、銨 盐可溶于水，重金属盐不溶于水。 *3. 羧酸根具有碱性和亲核性
羧酸盐能与活泼卤代烷反应
RCOO - + R’X X-
RCOOR’ +
(丙)影响酸性的因素
当测定条件相同时,羧酸酸性的强弱取决于分子的结构。任 何使羧酸根负离子稳定的因素将增加其酸性,反之酸性减弱。
主要讨论诱导效应的影响. 诱导效应的表示
X ←CR3
- I 效应
H CR3 标准
Y→CR3
+百度文库I 效应
X的电负性大 于H,吸电子.
M 46
46
b .p . 78.5℃ 100.7℃
所有的二元酸都是结晶化合物。
60 97.4℃
60 117.9
(三)羧酸的化学性质 O
羧酸的官能团是
C OH
由 C=O 和 O-H 直接相连而成。根据羧酸分子 结构的特点,羧酸可在以下五个部位发生反应:
O
O
(Ar) R C-O-H
(Ar)R C OH
pKa 0.70
1.29
2.81
4.75
不同杂化
HCCCH2COOH CH2COOH H2CCHCH 2CO O HCH3CH2COOH
Y的电负性小 于H,供电子.
取代基诱导效应对酸性的影响
Y
O_ CO
Y
O_ CO
供电基使负离子不稳定 酸性减弱
吸电基使负离子稳定 酸性增强
吸电基:
不同原子
FCH2COOH ClCH2COOH BrCH2COOHICH2COOH
pKa 2.66
2.81
2.87
3.31
不同数目
Cl3CCOOH Cl2CHCOOHClCH2COOH CH3COOH
(2)命名
甲、俗名
HCOOH CH3COOH C H 3C H 2C H 2C O O HCH3(CH2)16COOH
甲酸 乙酸
丁酸
十八酸
蚁酸 醋酸
酪酸
硬脂酸
乙、普通命名法
γβ α
d γβ α
ω
CH3CH2CHCOOH CH3CH2C CHCOOHH O C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C O O H
H O
CH2CH2CH2CH3
4-溴丁酸
12-羟基-9-十八碳烯酸 4-丁基-2,4-戊二烯酸
HOOCCH CHCOOH CH3 CH2CH3
2-甲基3-乙基丁二酸
HOOC
COOH
CC
H
H
(E)-丁烯二酸
(B)含环羧酸
羧基与环相连: 母体为芳烃(或脂环烃)名称+甲酸.
COOH
COOH
COOH
CH3
对甲基苯甲酸
COOH
2,4-环戊二烯甲酸 反-1,2-环戊烷二甲酸
羧基与侧链相连:
CH CHCOOH
母体为脂肪酸.
CH2COOH CH2COOH
CH3CHCH2COOH
3-苯基丙烯酸
1,2-苯二乙酸
3-环戊基丁酸
（二）羧酸的物理性质
（1）一般物性：
物态 C 1 ～ C 9 为 液 体 ,C 1 0 以 上 为 固 体 . 气味 C 1 ～ C 3 有 刺 激 性 气 味 , C 4 ～ C 9 有 腐 败 气 味 .
O (Ar) R CO H
H R C COOH
H
COOH H
（1）羧酸的酸性 （甲）羧基的结构与羧酸酸性
羧基结构
O
O
R
C
RC
OH
OH
羧酸和羧酸根的结构比较
两个碳氧键
不等长，部
O
分离域。
HC
O HC
OH
1.23Å 1.36Å
OH
醇中C-O单键键长为1.43Å
两个碳氧键
O
等长，完全
O
离域。
HC
HC
O
水溶性 由于羧酸能与水形成氢键,甲酸至丁酸与水互溶.
O HOH
OHO
RC
RC
CR
沸点
O H OH
O HO
H
比相对分子量相同醇的沸点高,因羧酸分子之间形
成两个氢键,缔合成稳定的二聚体.
C H 3 C H 2 O H H C O O H C H 3 C H 2 C H 2 O H C H 3 C O O H
O2
O O
-
O RC
O
O RC O
共振
一些化合物的酸性 :
R C O O H H O H R O H H C C H H N H 2 R H P K a 4 ～ 5～ 1 5 . 7 4 1 6 ～ 1 9 ～ 2 5 ～ 3 4～ 5 0
（乙）成盐
R C O O H + N a O H R C O O N a + H 2 O
第十二章 羧酸
(一)羧酸的分类和命名 (二)羧酸的物理性质 (三)羧酸的化学性质
羧酸：分子中含有羧基（COOH)的化合物.
(一)羧酸的分类和命名 (1)分类
(甲)按羧基所连烃基的碳架
C H 3 C O O H C H 3 C H C H C O O HC O O H C O O H C O O H O
O-
1.27Å
讨论
1 羧酸根比较稳定，所以羧酸的氢能解离而表现 出酸性。
2 多数的羧酸是弱酸，pKa约为4-5（大部分的 羧酸是以未解离的分子形式存在）。
羧酸的酸性比醇强:
RC H 2O H
R C H 2O+ H
定域
O
O
RC ← O ← H
RCO+H 离域
O R C 或R C
O
1
O2
1或 R C
～ 由 于 羧 酸 的 酸 性 （ P K a = 4 5 ） 比 无 机 强 酸 弱 ， 比 碳 酸
（ P K a =6 。 3 6 ） 强 ， 故 ：
R C O O N a + H C l R C O O H + N a C l
R C O O H + N a H C O 3 R C O O N a + C O 2 ↑ + H 2 O
CH3
CH3
-甲基丁酸 -甲基- -戊稀酸 -羟基戊酸
丙、系统命名法
(A)脂肪族羧酸
母体：
选含羧基的最长碳链, 不饱和羧酸选含羧基 和不饱和键在内的最长碳链为主链.
43 2 1
18
12 10 9
1
5 43 2 1
B r C H 2 C H 2 C H 2 C O O H C H 3(C H 2)5C H C H 2C HC H (C H 2)7C O O HCH2 CCHCHCOOH