江苏工业学院材料-功能陶瓷的生产工艺过程(方必军)
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利:克制影响产品性能的不利因素;降低烧结温度、 促进烧结(形成固溶体、低共熔物……) 害:杂相、晶格缺陷,影响产品性能 主晶相原料采用化学纯、电子级粉料,掺杂原料采用 光谱纯粉料
1、原料及其加工工艺
原料粉碎 1
粉碎方法 用机械装置对原料进行撞击、碾压、磨擦,使原 料破碎、圆滑
粉碎原理 能量转换过程:机械能表面能、缺陷能
粉料加入粘合剂混合均匀过筛在压力机上用 圆钢模具压实破碎过筛球形颗粒
4、成型
4、成型
压制成型的坯体密度 加压方式的影响 成型压力的影响 加压速度、保压时间
干压成型
4、成型
等静压成型
4、成型
流延法成型 1
流延法成型浆料制备
细磨、煅烧的熟粉料加入溶剂(抗凝聚剂、除泡剂、 烧结促进剂)、粘结剂、增塑剂、润滑剂湿法混磨 真空除气稳定、流动性良好的浆料
99.0%
分析纯(AR) Analytical Reagent 99.5%
光谱纯(GR) Guarateend Reagent 99.9%
电子级原料 专用
1、原料及其加工工艺
原料的评价与选择
原料的评价 化学成份、结构、颗粒度、形貌
原料的选择 保证产品性能的前提下,尽量选择低纯度原料 杂质对产品性能的影响要具体分析
3、粉料制备
原料预处理
粉料的性能 高度活性、合成主晶相的微晶
原料煅烧 改变矿物结构、促进晶型转变、改善工艺性能
熔块合成
合成主晶相:减少烧结过程因为原料反应而造成的膨 胀、收缩、气孔
完成多晶转变:减少烧结过程因为晶型转变产生的应 力产品变形、开裂
促进原料混合均匀、反应彻底
3、粉料制备
粉料制备工艺
助磨剂的作用:分散作用、润滑作用、劈裂作用
1、原料及其加工工艺
粉料的活化
机械粉碎 增加粉料表面和表面能;增加粉料晶格缺陷能
低温煅烧:含氧酸、含氧酸盐、碱氧化物 影响煅烧产物活性的因素
粉料粒度、杂质、煅烧温度、气氛 活性粉料对空气、水分的吸附 煅烧活化机理 煅烧分解:临界温度 假晶结构 生成微晶
细粉粒相对较大、较粗、较圆的粗颗粒增加流动 性,有利于压制成型
造粒要求
粉体密度:愈大愈好,取决于塑化剂的性质和用量、 造粒压强、造粒次数
粉体形状:球状,流动性好、工艺简单
粒度配合
3、粉料制备
粉料的造粒 2
造粒工艺 手工造粒法 加压造粒法 冻结干燥造粒法 喷雾干燥造粒法 实验室加压造粒(手工造粒)法流程:
制温度,燃料以电为主
一般不需加工
切割、打孔、研磨、抛光等
以外观效果为主 侧重力学性能
以内在性能为主:耐磨、耐温、 耐腐蚀、高强度及各种敏感性
日用、建筑、卫生装饰 宇航、能源、冶金、化工、交通、
和艺术品
电子、家电等行业
1、原料及其加工工艺
新型陶瓷展望
气相凝聚法制备超微(纳米)粉体 用微波加热代替传统烧结 陶瓷脆性的致命弱点将得到改变 纳米材料的应用 智能陶瓷的发展 陶瓷的晶界工程设计
粉碎要求 效率高:短期内达到预定的细度;或者达到某一
细度所消耗的能量少、时间短 避免混入杂质:减少粉碎机械装置的杂质引入
1、原料及其加工工艺
球磨工艺原理
原料粉碎 2
影响球磨效率的因素 转速、球磨时间 磨介填充率(25-35%)、磨介级配 料、球、溶剂的配比:1:1:0.6-1 筒体直径、磨球与内衬的质料、磨球形状
2、配料计算
Pb0.91La0.09(Zr0.65Ti0.35)O3配方计算
陶瓷
原料
摩尔
原料纯
度(A)
质量 (M)
摩尔 比(x)
相对重 量
(W=x W)
百分 含量
实际 投量
Pb3O4
PLZT La2O3 ZrO2 TiO2
96% 94% 98% 95%
685.60 0.91/3 207.97 62.89 6551 325.80 0.09/2 14.66 4.43 471 123.22 0.651 80.09 24.22 2471 79.90 0.351 27.97 8.46 891
固相反应 配料、反应煅烧(预烧温度:TG-DTA;晶相鉴定;粉 料性能-最多数径、中位径、平均粒径、标准偏差、偏度)
溶液法 制备金属盐溶液、溶液反应、固液分离(沉淀、沉淀物 干燥、低温煅烧) 溶胶-凝胶法:溶胶制备、凝胶形成、低温煅烧
气相法 蒸气冷凝法:加热气化、急速冷却 气相反应法:热分解;化学反应
功能陶瓷的生产工艺过程
方必军 江苏工业学院材料科学与工程学院
1、原料及其加工工艺
新型陶瓷与传统陶瓷的区别
区别 原材料 成型
烧成 加工 性能 用途
传统陶瓷
新型陶瓷
天然矿物原料
人工精制合成原料
可塑、注浆、挤压
Βιβλιοθήκη Baidu
干压、等静压、挤压、轧膜、流 延、热压铸
温度在1350℃以下,燃 料以煤、油、气为主
结构陶瓷烧结温度很高 (1600℃),功能陶瓷需精确控
1、原料及其加工工艺
原料粉碎 3
助磨剂作用原理 粉碎机械的粉碎粒度极限
破碎后粉粒表面带有电荷、偶极矩聚合;比表 面增大、活性增强、表面吸附力增大聚合 助磨剂屏蔽粉粒表面电荷的原理 助磨剂:含极性官能团的有机液体
例 : 油 酸 CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-COOH , 羧 基具有明显“”极性,屏蔽负电荷,烷基朝外 削弱粉粒之间的相互作用力
3、粉料制备
粉料的塑化 1
塑化原因 获得可塑性
塑化途径 增塑剂:无机塑化剂、有机塑化剂
有机塑化剂的组成 粘结剂:聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、羧甲基纤维素 增塑剂:甘油、乙二醇;邻苯二甲酸二丁脂、癸二
酸二丁脂 溶剂:水、有机醇、环己酮
3、粉料制备
粉料的塑化 2
有机塑化剂的使用 防止还原作用
研究晶界的作用-晶界组成对材料性能的影响;晶 界设计-设计晶界,获得所要求的材料性能;制备 符合实用要求的电子陶瓷产品。
1、原料及其加工工艺
原料分类
天然矿物原料:可塑性原料、脊性原料
化工原料
化学试剂分级
工业纯(IR) Industrial Reagent
98.0%
化学纯(CP) Chemical Purity
有机粘合剂高温下有可能产生强还原性物质,对 陶瓷原料产生还原作用 用量适当 用量过多:粘模具(压制成型);用量过少:坯 体开裂、分层(压制成型) 塑化剂用量:总质量的3%-10% 控制挥发温度
3、粉料制备
粉料的造粒 1
造粒:磨得很细的粉料,干燥、加一定量的塑化剂 流动性好、较粗的颗粒
造粒的原因
1、原料及其加工工艺
原料粉碎 1
粉碎方法 用机械装置对原料进行撞击、碾压、磨擦,使原 料破碎、圆滑
粉碎原理 能量转换过程:机械能表面能、缺陷能
粉料加入粘合剂混合均匀过筛在压力机上用 圆钢模具压实破碎过筛球形颗粒
4、成型
4、成型
压制成型的坯体密度 加压方式的影响 成型压力的影响 加压速度、保压时间
干压成型
4、成型
等静压成型
4、成型
流延法成型 1
流延法成型浆料制备
细磨、煅烧的熟粉料加入溶剂(抗凝聚剂、除泡剂、 烧结促进剂)、粘结剂、增塑剂、润滑剂湿法混磨 真空除气稳定、流动性良好的浆料
99.0%
分析纯(AR) Analytical Reagent 99.5%
光谱纯(GR) Guarateend Reagent 99.9%
电子级原料 专用
1、原料及其加工工艺
原料的评价与选择
原料的评价 化学成份、结构、颗粒度、形貌
原料的选择 保证产品性能的前提下,尽量选择低纯度原料 杂质对产品性能的影响要具体分析
3、粉料制备
原料预处理
粉料的性能 高度活性、合成主晶相的微晶
原料煅烧 改变矿物结构、促进晶型转变、改善工艺性能
熔块合成
合成主晶相:减少烧结过程因为原料反应而造成的膨 胀、收缩、气孔
完成多晶转变:减少烧结过程因为晶型转变产生的应 力产品变形、开裂
促进原料混合均匀、反应彻底
3、粉料制备
粉料制备工艺
助磨剂的作用:分散作用、润滑作用、劈裂作用
1、原料及其加工工艺
粉料的活化
机械粉碎 增加粉料表面和表面能;增加粉料晶格缺陷能
低温煅烧:含氧酸、含氧酸盐、碱氧化物 影响煅烧产物活性的因素
粉料粒度、杂质、煅烧温度、气氛 活性粉料对空气、水分的吸附 煅烧活化机理 煅烧分解:临界温度 假晶结构 生成微晶
细粉粒相对较大、较粗、较圆的粗颗粒增加流动 性,有利于压制成型
造粒要求
粉体密度:愈大愈好,取决于塑化剂的性质和用量、 造粒压强、造粒次数
粉体形状:球状,流动性好、工艺简单
粒度配合
3、粉料制备
粉料的造粒 2
造粒工艺 手工造粒法 加压造粒法 冻结干燥造粒法 喷雾干燥造粒法 实验室加压造粒(手工造粒)法流程:
制温度,燃料以电为主
一般不需加工
切割、打孔、研磨、抛光等
以外观效果为主 侧重力学性能
以内在性能为主:耐磨、耐温、 耐腐蚀、高强度及各种敏感性
日用、建筑、卫生装饰 宇航、能源、冶金、化工、交通、
和艺术品
电子、家电等行业
1、原料及其加工工艺
新型陶瓷展望
气相凝聚法制备超微(纳米)粉体 用微波加热代替传统烧结 陶瓷脆性的致命弱点将得到改变 纳米材料的应用 智能陶瓷的发展 陶瓷的晶界工程设计
粉碎要求 效率高:短期内达到预定的细度;或者达到某一
细度所消耗的能量少、时间短 避免混入杂质:减少粉碎机械装置的杂质引入
1、原料及其加工工艺
球磨工艺原理
原料粉碎 2
影响球磨效率的因素 转速、球磨时间 磨介填充率(25-35%)、磨介级配 料、球、溶剂的配比:1:1:0.6-1 筒体直径、磨球与内衬的质料、磨球形状
2、配料计算
Pb0.91La0.09(Zr0.65Ti0.35)O3配方计算
陶瓷
原料
摩尔
原料纯
度(A)
质量 (M)
摩尔 比(x)
相对重 量
(W=x W)
百分 含量
实际 投量
Pb3O4
PLZT La2O3 ZrO2 TiO2
96% 94% 98% 95%
685.60 0.91/3 207.97 62.89 6551 325.80 0.09/2 14.66 4.43 471 123.22 0.651 80.09 24.22 2471 79.90 0.351 27.97 8.46 891
固相反应 配料、反应煅烧(预烧温度:TG-DTA;晶相鉴定;粉 料性能-最多数径、中位径、平均粒径、标准偏差、偏度)
溶液法 制备金属盐溶液、溶液反应、固液分离(沉淀、沉淀物 干燥、低温煅烧) 溶胶-凝胶法:溶胶制备、凝胶形成、低温煅烧
气相法 蒸气冷凝法:加热气化、急速冷却 气相反应法:热分解;化学反应
功能陶瓷的生产工艺过程
方必军 江苏工业学院材料科学与工程学院
1、原料及其加工工艺
新型陶瓷与传统陶瓷的区别
区别 原材料 成型
烧成 加工 性能 用途
传统陶瓷
新型陶瓷
天然矿物原料
人工精制合成原料
可塑、注浆、挤压
Βιβλιοθήκη Baidu
干压、等静压、挤压、轧膜、流 延、热压铸
温度在1350℃以下,燃 料以煤、油、气为主
结构陶瓷烧结温度很高 (1600℃),功能陶瓷需精确控
1、原料及其加工工艺
原料粉碎 3
助磨剂作用原理 粉碎机械的粉碎粒度极限
破碎后粉粒表面带有电荷、偶极矩聚合;比表 面增大、活性增强、表面吸附力增大聚合 助磨剂屏蔽粉粒表面电荷的原理 助磨剂:含极性官能团的有机液体
例 : 油 酸 CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-COOH , 羧 基具有明显“”极性,屏蔽负电荷,烷基朝外 削弱粉粒之间的相互作用力
3、粉料制备
粉料的塑化 1
塑化原因 获得可塑性
塑化途径 增塑剂:无机塑化剂、有机塑化剂
有机塑化剂的组成 粘结剂:聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、羧甲基纤维素 增塑剂:甘油、乙二醇;邻苯二甲酸二丁脂、癸二
酸二丁脂 溶剂:水、有机醇、环己酮
3、粉料制备
粉料的塑化 2
有机塑化剂的使用 防止还原作用
研究晶界的作用-晶界组成对材料性能的影响;晶 界设计-设计晶界,获得所要求的材料性能;制备 符合实用要求的电子陶瓷产品。
1、原料及其加工工艺
原料分类
天然矿物原料:可塑性原料、脊性原料
化工原料
化学试剂分级
工业纯(IR) Industrial Reagent
98.0%
化学纯(CP) Chemical Purity
有机粘合剂高温下有可能产生强还原性物质,对 陶瓷原料产生还原作用 用量适当 用量过多:粘模具(压制成型);用量过少:坯 体开裂、分层(压制成型) 塑化剂用量:总质量的3%-10% 控制挥发温度
3、粉料制备
粉料的造粒 1
造粒:磨得很细的粉料,干燥、加一定量的塑化剂 流动性好、较粗的颗粒
造粒的原因