吹扫捕集气相色谱质谱法测定土壤中挥发性有机物
六种土壤中挥发性有机物监测方法对比分析
六种土壤中挥发性有机物监测方法对比分析王思依 邹顺瑛 孙文豪 娄晓宇 丁超*(大连市生态环境事务服务中心 辽宁大连 116000)摘要：我国目前现行的环境质量标准中，涉及土壤中挥发性有机物指标的主要是《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准（试行）》（GB 36600-2018），其挥发性有机物推荐的分析方法共有6种。
该文通过对这6种方法从适用范围、仪器设备、前处理方式、定性定量方式等方面进行对比分析，得出分析人员应根据不同目标物与实验室仪器配置选择监测方法。
关键词：土壤 挥发性有机物 顶空 吹扫捕集 气相色谱质谱联用中图分类号：X833文献标识码：A 文章编号：1672-3791(2023)17-0171-04Comparative Analysis of Six Monitoring Methods for VolatileOrganic Compounds in SoilWANG Siyi ZOU Shunying SUN Wenhao LOU Xiaoyu DING Chao* (Dalian Ecological Environment Affairs Service Center, Dalian, Liaoning Province, 116000 China) Abstract: Among current environmental quality standards in China, the one involving the indicators of volatile or‐ganic compounds in soil is Soil Environment Quality Risk Control Standard for Soil Contamination of Develop‐ment Land (Trial)(GB 36600-2018), which involves six recommended analytical methods for volatile organic compounds. Through the comparative analysis of the six methods from the aspects of the scope of application, in‐struments and equipment, pretreatment methods and qualitative and quantitative methods, this paper concludes that analysts should select monitoring methods according to different targets and laboratory instrument configurations. Key Words: Soil; Volatile organic compounds; Headspace; Purge and trapping; Gas chromatography-mass spec‐trometry挥发性有机物（Volatile Organic Compound，VOCs）广泛存在于空气、水、土壤以及其他介质中，其主要成分为醛酮类、芳香烃、脂肪烃、卤代烃等化合物，是一类重要的环境污染物。
吹扫捕集－气相色谱／质谱法测定地下水中的挥发性有机物
２０１０年１０月Ｏｃｔｏｂｅｒ２０１０岩 矿 测 试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．２９，Ｎｏ．５５４７～５５１收稿日期：２０１０ ０１ １８；修订日期：２０１０ ０５ １８基金项目：国土资源地质大调查———地下水污染测试技术研究项目资助（１２１２０１０６３４６０７）作者简介：李丽君（１９７２－），女，辽宁朝阳人，高级工程师，从事地下水有机分析工作。
Ｅ ｍａｉｌ：ｌｌｊ７１７２９７＠１２６．ｃｏｍ。
文章编号：０２５４５３５７（２０１０）０５０５４７０５吹扫捕集－气相色谱／质谱法测定地下水中的挥发性有机物李丽君，汪寅夫，王 娜，王海娇（沈阳地质调查中心，辽宁沈阳 １１００３２）摘要：利用吹扫捕集－气相色谱／质谱联用技术，建立了适用于地下水中氯代烃、苯系物、氯代苯类等２５种挥发性有机污染物的分析方法。
采用选择离子监测与全扫描交替方式进行质谱定性，内标法定量，方法检出限为０．１０～０．２０μｇ／Ｌ，样品加标的平均回收率在８３．９％～１０４．５％，相对标准偏差（ＲＳＤ，ｎ＝７）在３．２３％～１０．１％。
方法检出限低，精密度好，分析快速，适用于大批量地下水中挥发性有机物的分析。
关键词：吹扫捕集；气相色谱－质谱法；地下水；挥发性有机污染物中图分类号：Ｏ６５７．６３；Ｏ６２２；Ｐ６４１文献标识码：ＡＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆＶｏｌａｔｉｌｅＯｒｇａｎｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓｉｎＧｒｏｕｎｄｗａｔｅｒｂｙＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙｗｉｔｈＰｕｒｇｅａｎｄＴｒａｐＳａｍｐｌｉｎｇＬＩＬｉ ｊｕｎ，ＷＡＮＧＹｉｎ ｆｕ，ＷＡＮＧＮａ，ＷＡＮＧＨａｉ ｊｉａｏ（ＳｈｅｎｙａｎｇＧｅｏｌｏｇｉｃａｌＳｕｒｖｅｙＣｅｎｔｅｒ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ １１００３２，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ２５ｖｏｌａｔｉｌｅｏｒｇａｎｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（ＶＯＣｓ）ｉｎｃｌｕｄｉｎｇｈａｌｏｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ，ｂｅｎｚｅｎｅｓｅｒｉｅｓ，ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅｃｏｍｐｏｕｎｄｓａｎｄｅｔｃ．ｉｎｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒｓａｍｐｌｅｓｂｙｐｕｒｇｅａｎｄｔｒａｐｓａｍｐｌｉｎｇ ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙｗａｓｄｅｖｅｌｏｐｅｄ．Ｓｅｌｅｃｔｅｄｉｏｎｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ（ＳＩＭ）ｓｃａｎａｎｄｆｕｌｌｓｃａｎｍｏｄｅｓｗｅｒｅｕｓｅｄｆｏｒｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅａｎａｌｙｓｉｓａｎｄｔｈｅｉｎｔｅｒｎａｌｓｔａｎｄａｒｄｍｅｔｈｏｄｆｏｒｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅａｎａｌｙｓｉｓ．ＴｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅＶＯＣｓｗｅｒｅ０．１０～０．２０μｇ／Ｌ．Ｔｈｅａｖｅｒａｇｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｗｅｒｅ８３．９％～１０４．５％ｗｉｔｈｐｒｅｃｉｓｉｏｎｏｆ３．２３％～１０．１％ＲＳＤ（ｎ＝７）．Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｐｒｏｖｉｄｅｓｔｈｅａｄｖａｎｔａｇｅｓｏｆｌｏｗｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓ，ｇｏｏｄｐｒｅｃｉｓｉｏｎ，ｈｉｇｈｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙａｎｄｉｓｓｕｉｔａｂｌｅｆｏｒｒｏｕｔｉｎｅａｎａｌｙｓｉｓｏｆＶＯＣｓｉｎｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒｓａｍｐｌｅｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｕｒｇｅａｎｄｔｒａｐ；ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；ｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒ；ｖｏｌａｔｉｌｅｏｒｇａｎｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ目前全世界一半的地下水正面临污染的威胁，而挥发性有机物（ＶＯＣｓ）是一类非常重要的有机环境污染物，其中部分挥发性有机物由于其较强的“三致”效应被国内外列为优先控制的污染物，对生态环境和人类健康造成严重危害［１］。
吹扫捕集-气相色谱-质谱法同时测定土壤中27种挥发性有机物
吹扫捕集-气相色谱-质谱法同时测定土壤中27种挥发性有机物李丽君;宋丽华;王海娇;祝彬【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2011(047)008【摘要】应用吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定土壤中27种挥发性有机物的含量。
选定在25℃条件下吹扫捕集11min，取样品溶液5mL于吹扫瓶中，利用Tekmar Stratum吹扫捕集器直接进样，经TR-5MS毛细管色谱柱分离，电子轰击电离（EI）全扫描和选择离子扫描检测，内标法进行定量测定。
27种挥发性有机物的质量浓度与其峰面积在一定的浓度范围内呈线性关系，方法检出限（3S／N）在0．077-0．69μg·kg^-1之间。
样品加标平均回收率在86．5％～117．5％之间，相对标准偏差（n=7）在1．6％～8．2％之间。
【总页数】5页(P937-941)【作者】李丽君;宋丽华;王海娇;祝彬【作者单位】中国地质调查局沈阳地质调查中心,沈阳110032;中国地质调查局沈阳地质调查中心,沈阳110032;中国地质调查局沈阳地质调查中心,沈阳110032;中国地质调查局沈阳地质调查中心,沈阳110032【正文语种】中文【中图分类】O657.63【相关文献】1.吹扫捕集气相色谱质谱法测定土壤中挥发性有机物 [J], 王琳2.吹扫捕集-气相色谱质谱法分析土壤和沉积物中挥发性有机物 [J], 陈勇;吕桂宾;尹辉3.吹扫捕集气相色谱质谱法测定土壤中挥发性有机物 [J], 秦宏兵;顾海东;尹燕敏4.吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定石化上壤中挥发性有机物 [J], 万伟;苗杰;钱钦;马苏甜;刘颖荣5.吹扫捕集-气相色谱-质谱法快速测定同序列地下水和土壤中的37种挥发性有机物 [J], 付瑶;张利钧;杨丰春;李欣;任伟因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
吹扫捕集-气相色谱／质谱联用测定地表水中挥发性有机物
（ Ｖ Ｏ Ｃ ｓ ）ｉ ｎ ｃ ｌ ｕ ｄ ｉ ｎ ｇ ｈ ａ ｌ ｏ ｇ ｅ ｎ ａ ｔ ｅ ｄ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎ ｓ ，ｂ ｅ ｎ ｚ ｅ ｎ ｅ ｓ ｅ ｒ ｉ ｅ ｓ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｕ ｎ ｄ ｓ ，ａ ｒ ｏ ｍ ａ ｔ ｉ ｃ ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎ ｓ ａ ｎ ｄ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｉ ｎ ａ ｔ ｅ ｄ
ｂ ｅ ｎｚ ｅ ｎ ｅ ｓ ｉ ｎ ｓ ｕ ｆａ ｒ ｃ ｅ ｗａ ｔ ｅ ｒ ｂ ｙ ｇ ａ ｓ ｃ ｈ ｒ ｏ ｍａ ｔ ｏ ｇ ｒ ａ ｐ ｈ ｙ — ｍａ ｓ ｓ ｓ ｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍｅ ｔ ｒ ｙ ｗｉ ｔ ｈ ｐ ｕ ｒ ｇ ｅ ａ ｎ ｄ ｔ ｒ ａ ｐ ｓ ａ ｍｐ ｌ ｉ ｎｇ ．Ｔ ｈｅ ｅ ｘ ｐ ｅ ｒ ｉ ｍｅ ｎ — ｔ ａ ｌ ｃ ｏ ｎ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｏ ｆ ｐ ｕ ｒ ｇ ｅ ａ ｎ ｄ ｔ ｒ ａ ｐ ｓ ａ ｍｐ ｌ ｉ ｎ ｇ ａ ｎ ｄ ｇ ａ ｓ ｃ ｈ ｒ ｏ ｍａ ｔ ｏ ｇ ｒ ａ ｐ ｈｉ ｃ － － ｍａ ｓ ｓ ｓ ｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｍｅ ｔ ｒ ｉ ｃ ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎ ａ ｉ ｔ ｏ ｎ ｗｅ ｒ ｅ ｏ ｐ ｔ ｉ － －
HJ 605-2011 土壤和沉积物 挥发性有机物的测定 吹扫补集气相色谱—质谱法
土壤和沉积物 挥发性有机物的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法
Soil and Sediment-Determination of Volatile Organic Compounds -Purge and Trap Gas Chromatography/Mass Spectrometry Method
可直接购买市售有证标准溶液，或用高浓度标准溶液配制。 5.8 氦气：纯度为 99.999%以上。 5.9 氮气：纯度为 99.999%以上。
注：以上所有标准溶液均以甲醇为溶剂，在 4 ℃以下避光保存或参照制造商的产品说明保存方法。使用 前应恢复至室温、混匀。
6 仪器和设备
6.1 样品瓶：具聚四氟乙烯-硅胶衬垫螺旋盖的 60 ml 棕色广口玻璃瓶（或大于 60ml 其他规
吹扫装置能够加热样品至 40 ℃，捕集管使用 1/3Tenax、1/3 硅胶、1/3 活性炭混合吸附剂 或其他等效吸附剂。若使用无自动进样器的吹扫捕集装置，其配备的吹扫管应至少能够盛放 5 g 样品和 10 ml 的水。 6.6 毛细管柱：30 m × 0.25 mm，1.4 μm 膜厚（6 %腈丙苯基 94 %二甲基聚硅氧烷固定液）； 或使用其他等效性能的毛细管柱。 6.7 天平：精度为 0.01 g。 6.8 气密性注射器：5 ml。 6.9 微量注射器：10 μl、25 μl、100 μl、250 μl 和 500 μl。 6.10 棕色玻璃瓶：2 ml，具聚四氟乙烯-硅胶衬垫和实芯螺旋盖。 6.11 一次性巴斯德玻璃吸液管。 6.12 铁铲。 6.13 药勺：聚四氟乙烯或不锈钢材质。 6.14 一般实验室常用仪器和设备。
宜选用氟苯、氯苯-d5 和 1,4-二氯苯-d4 作为内标。可直接购买市售有证标准溶液，或用 高浓度标准溶液配制。 5.6 替代物标准溶液：ρ=25 μg/ml
土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集气相色谱-质谱法方法验证报告
方法验证报告方法名称：土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法HJ605-2011方法编号：HJ605-2011 __________________________________________ 分析项目：挥发性有机物__________________________编制人： _____________ 日期：____________审核人： _____________ 日期：____________批改人：日期：《土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法HJ605-201O方法验证一、人员本实验分析人员为***,男，27岁，大学本科学历，高分子材料与工程专业，从事大型仪器分析3年，具有挥发性有机物分析项目上岗证。
本实验采样人员为**,男，30岁，大学木科学历，应用化学专业，中级工程师, 从事现场监测和采样工作6年，具有土壤采样等上岗证。
本实验采样人员为***,男，31岁，大学本科学历，资源环境与城乡规划管理专业，从事现场监测和采样工作5年，具有土壤采样等上岗证。
木实验室己于2020年5月对上述人员开展《土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法》的培训及理论考试，成绩合格，上述人员对标准中采样方法、实验室检测方法、质控要求均能熟练掌握，且在Fl常工作中熟悉危险化学品等安全防护知识。
二、仪器实验室具备开展《土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法》现场采样、样品保存运输和制备、实验室分析及数据处理等监测工作各环节所需的仪器设备。
三、试剂与材料[•标准物质2. 试剂2.1甲醇：优级纯，天津永晟精细化工有限公司，500ml∕瓶；2.2石英砂：分析纯，天津永晟精细化工有限公司，SOOg/瓶；上述试剂材料均为市售，标准溶液均有证书。
四、标准文本与原始记录1. 标准文木实验室己发放受控版本《土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法》标准文本至相关检测人员。
挥发性有机物的分析作业指导书
1. 目的为确保实验室出具的VOC数据和结果的真实，准确，为客户提供标准，高效和专业的服务，特制订本作业指导书。
2. 适用范围和原理适用范围适用于样品中挥发性有机物的测定，吹扫捕集/气相色谱-质谱法。
原理挥发性有机物通过吹扫捕集进入气相色谱，经气相色谱分离后到达质谱检测，通过目标化合物的保留时间及其质谱图与标准物的质谱图对比进行定性分析；通过将待测化合物的定量离子峰相对于内标物的强度与标准曲线对照进行定量分析。
3. 参考标准3.1 HJ 605-2011 土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法3.2 HJ 639-2011 水质挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法3.3 USEPA 8260D-2017 Volatile Organic Compounds by Gas Chromatography / Mass Spectrometry3.4 USEPA 5030B-1996 Purge-and-Trap for Aqueous Samples.3.5 USEPA 5035-1996 Closed-System Purge-and-Trap and Extraction for Volatile Organics in Soil and Waste Samples.3.6 HJ 735-2015 土壤和沉积物挥发性卤代烃的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法3.7 HJ 713-2014 固体废物挥发性卤代烃的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱3.8 USEPA 524.2 Measurement of purgeable organic compounds in water by capillary column gas chromatography/mass spectrometry.4. 工作流程4.1样品保存4.1.1水样：应用40mL棕色玻璃vail瓶添加1+1盐酸作为固定剂，并加入适量抗坏血酸去除余氯，水样采满整瓶不留顶部空间。
吹扫捕集气相色谱质谱法测定土壤中挥发性有机物
２ ０ １ ４ 年第３ ６ 期ｌ 科 技创 新与 应用
吹扫捕集气相色谱质谱法测定土壤中挥发性有机物
王 琳
（ 南京 白云 化 工 环 境 监 测 有 限 公 司 ， 江苏 南京 ２ １ ０ ０ ４ ７ ） 摘 要： 采 用 吹扫 捕 集 气相 色谱 质 谱 法 同 时对 土壤 中的 苯 系物 类 、 卤代 烃类 和 氯代 苯 类 等二 十 多种 挥 发 性有 机 物进 行 测 定 。 使用 模拟土壤 和实际土壤样品优化 了吹扫时间、 吹扫温度等参数， 采用 内标法绘制 了校 正曲线 ， 各 目标化合物 ５个浓度水平的响应 因
子 的 相 对标 准 差 均 小 于 ２ ０ ％ ，相 关 系数 均 大 于 ０ ． ９ ９ ９ ，测 定 了方 法检 出限 ，采 用 ２ ｇ 土 壤 ，各 目标 化合 物 方法 检 出限介 于 ０ ． ０ ２ — １ ． ０ ０ ｕ ｇ ／ ｋ ｇ ， 对 两种 总有 机 碳 含 量 的 实际 土壤 样 品进 行 了加标 回收 实验 ， 回收 率在 ６ ４ ％～ １ ２ ３ ％。 关键 词 ： 吹扫捕集； 气相 色谱 质 谱 法 ； 土 壤 测定 ； 挥 发 性有 机 物 挥 发性 有 机 物 是一 种 比较 常见 的 挥发 性 有 机 污染 物 。 各 类 有 机 物 废 溶 剂 的处 理 不 当和 有 机 物 储 罐 的 泄 露都 有 可 能 导 致 土壤 受 到 挥 发性 有 机 物 的 污染 ， 各 类 有 机物 废 水 、 地 下 水 和 空气 中 的 挥发 性 有 机 物 转移 到土 壤 中后 会 导 致土 壤 的 加剧 污 染 。 常见 的 对人 体 健康 有极大危害的土壤中的挥发性有机物包括苯系物类 、 卤代烃类和氯 代 苯类 等 ， 对土壤 中的挥发性有机 物进行科学 的测定 ， 对 于改善土 壤 的质量 ， 维护人们 的身体健康具有重要意义。 迄今为止 ， 世界上 尚 未有 一 种公 认 的科 学准 确 测 定方 法 ， 吹 扫捕 集 法 和 顶 空法 与 气 相 色 谱 质谱 法联 合 使 用 是 比较 常 见 常 用 的 两 种 土 壤挥 发性 有 机 物 检 测 方 式 。土壤 挥 发 性 有机 物 检 验 目前 在 研 究 很少 ， 检 测方 法 一 般 采 用 对５ 个 浓 度水 平 的 模 拟 土样 测 定 结 果进 行 内标 法计 算 ， 获取 相 应 因子 均值 以及标 准 差 ， 并 进行 外 标 法 线性 回归分 析 。 首 先按 照 信 噪 比估 算 检 出 限 ， 然后配置 ３ 倍 的估 算 检 出 限浓 度 的实 验 室 空 白加标 样 品 ， 平 行 测 定 ７份 ， 计 算 测 定 结果 的标 准差 ｓ 。 方法 检 出 限按 照 ＭＤ Ｌ ＝ ３ ． １ ４ ３ ｘ Ｓ 来计算。 各 类 挥发 性 有机 物 校 准 曲线 结 果 和方 法 检 出限 结果 如 下 ： １ ， １ － 二 氯 乙烯 Ｒ Ｆ为 ） ． １ ２ 、 Ｒ Ｓ Ｄ（ ％） 为 １ ６ 、 Ｍ Ｄ Ｌ为 １ ． ０ １ 、 线性 回 归 方程 为 ｙ ＝ Ｏ ． ０ ９ ７ ６ ｘ ＋ ０ ． ０ ０ ４ ３ 、 相 关 系数 ｒ 为０ ． ９ ９ ９ ８ ； 二 氯 甲烷 以上 各 项指 标 分 别 为 ０ ． ３ ２ 、 １ ８ 、 ０ ． ３ ５ 、 ｙ ＝ Ｏ ． ３ ６ ４ ５ ｘ ＋ ０ ． ０ ０ ５ ８ 、 ０ ． ９ ９ ６ ４ ； 反一 ｌ ， ２ 一 二 聚 乙烯分别为 ０ ． ２ １ 、 ５ Ｉ ３ 、 ０ ． １ ０ 、 ｙ ＝ ０ ． ２ ０ ５ ７ ｘ ＋ ０ ． ０ ０ ２ ４ 、 ０ ． ９ ９ ９ ６ ；顺 一 １ ， ２ 一 二 聚 乙烯 分别 为 ０ ． ２ ３ 、 ５ ． ０ 、 ０ ． ０ ６． ｙ ＝ ０ ． ０ ９ ７ ８ ｘ ＋ ０ ． ０ ０ ４ ２ 、 ０ ． ９ ９ ９ ８ ； 三 氯 甲烷 分 别 为 Ｏ ． ５ ０ 、 １ ９ 、 ０ ． ９ ６ 、 Ｙ ＝ ０ ． ２ ０ ３ ８ ￣ ． ＋ Ｏ ． ０ ０ ５ ９ 、 ０ ． ９ ９ ９ ６ ； １ ， ２ 一 二 氯 甲 烷 分 别 为 ０ ． ４ ０ 、 ７ ． ６ 、 ０ ． １ １ 、 ｙ ＝ ０ ． １ ９ ８ ７ ｘ ＋ ￣ ＇ ． ０ ０ ５ ６ 、 ０ ． ９ ９ ９ ７ ；四氯 化碳 分 别 为 ０ ． ３ ９ 、 １ ６ 、 ０ ． ８ ３ 、 ｙ ＝ ０ ． ２ ３ ６ ５ ｘ ＋ ０ ． ０ ０ ４ ８ 、 ０ ． ９ ９ ９ ６ ；苯 分 别 为 ０ ． ９ ８ 、 １ ５ 、 ０ ． １ ９ 、 ｙ ＝ Ｏ ． ８ ７ ５ ６ ｘ ＋ ０ ． ０ ０ ３ ６ 、 ０ ． ９ ９ ９ ６ ；三 氯 乙 烯 分别 为 ０ ． ２ ５ 、 ３ ． ２ 、 ０ ． １ ３ 、 ｙ ＝ ０ ． ３ ６ ４ ５ ｘ ＋ ０ ． ０ ０ ３ ６ 、 ０ ． ９ ９ ９ ４ ； 甲苯 分 别 为 １ ． ０ ８ 、 】 ４ 、 ０ ． １ ５ 、 ｙ ＝ ０ ． ５ ７ ４ ８ ｘ ＋ ０ ． ０ ０ ３ ６ 、 ０ ． ９ ９ ９ ２ ； 四氯 乙 烯分别为 ０ ． ３ ７ 、 ４ ． ０ 、 ０ ． ２ ３ 、 ， ： ０ ． ２ ３ ４ ８ ｘ 十 ０ ． ０ ０ ８ ９ 、 ０ ． ９ ９ ９ ８ ； 氯 苯 分 别 为 ０ ． ７ Ｏ 、 ３ ． ５ 、 ０ ． ４、 ０ ｙ ＝ ０ ． ３ ６ ７ ８ ｘ ＋ ０ ． ０ ２ ３ ６ 、 ０ ． ９ ９ ９ ９ ； 乙苯 分 别 为 １ ． ０ ３ 、 ３ ． ３ 、 ０ ． ０ １ 、 ｖ ＝ Ｏ ． ６ ５ ４ ８ ｘ ＋ ０ ． ０ ０ ２ ４ 、 ０ ． ９ ９ ９ ７ 间对 二 甲苯 分 别 为 １ ． ３ ８ 、 ２ ． ５ 、 ０ ． １ Ｉ 、 Ｙ ＝ ０ ． ４ ８ ９ ６ ｘ ＋ ０ ． ０ ０ ４ ８ 、 ０ ． ９ ９ ９ ９ ；ｊ 隹乙 烯 分 别 为 ０ ． ３ ０ 、 ５ ． ７ 、 ０ ． ０ ４ 、 ｙ ＝ １ ． ０ ５ ８ ６ ｘ ＋
吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定石化土壤中挥发性有机物
石油炼制与化工PETROLEUM PROCESSING AND PETROCHEMICALS2021年2月第52卷第2期分析与评定吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定石化土壤中挥发性有机物万伟，苗杰，钱钦，马苏甜，刘颖荣(中国石化石油化工科学研究院,北京100083)摘要：采用吹扫捕集-气相色谱-质谱法，建立了土壤中59种挥发性有机物(VOCs)的监测手段，考察了吹扫温度、吹扫时间和脱附时间等前处理条件的影响。
吹扫捕集-气相色谱-质谱法的检出限为0.1〜5.0ng/g,相对标准偏差RSD为0.9%〜12.5%，土壤空白加标回收率为6&7%〜12&7%。
所建立的方法可以满足土壤中VOCs的监测要求。
从实际某石化企业污水处理厂土壤(简称石化土壤)样品的分析结果可以得出：大部分样品属于低浓度石化土壤样品，可以直接采用吹扫捕集-气相色谱-质谱法进行测定；极少数高浓度石化土壤样品需要用甲醇提取-提取液进样的方法对样品进行前处理；但对于含有未被识别的烷烃和C9以上芳烃污染物的土壤，除标准方法外，需要开发新的分析手段。
关键词：吹扫捕集挥发性有机物土壤气相色谱-质谱土壤作为大部分污染物的最终受体，其污染状况近年来越来越严重。
挥发性有机化合物(VOCs)是土壤的主要污染物之一，受到国内外的高度重视。
VOCs具有较低的沸点，极易挥发和迁移，可以通过大气沉降、雨水冲刷和地表径流进入土壤或地下水中，也可以从土壤中解吸进入大气中。
很多VOCs具有亲脂性、高毒性和刺激性，在生物体内产生致癌、致畸、致突变以及生理毒性,危害人类健康，影响动物的发育和农作物的生长。
大多数VOCs具有光化学反应活性，是光化学烟雾的重要组成部分[1]。
石化行业是VOCs排放的重点行业，2017年12月环保部将土壤中VOCs纳入石油炼制工业排污的监测范围也。
因此有必要建立石化行业土壤中VOCs的分析方法。
由于土壤中的VOCs种类复杂，含量极低，容易迁移和挥发，因此在分析之前有必要对土壤样品进行前处理。
土壤和沉积物 挥发性有机物的测定 吹扫捕集气相色谱—质谱法(HJ 605-2011)
土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法（HJ 605-2011)的方法验证报告1. 目的通过用吹扫捕集/气相色谱-质谱法测定土壤和沉积物中挥发性有机物的精密度、准确度、方法的检出限和测定下限，来判断本实验室检测方法是否合格。
2.方法标准依据及适用范围方法依据：HJ 605-2011。
本标准适用于土壤和沉积物中65种挥发性有机物的测定。
若通过验证本标准也可适用于其他挥发性有机物的测定。
当样品量为5g时，用标准四级杆质谱进行全扫描分析时，目标物的方法检出限为0.2～3.2ug/kg，测定下限为0.8～12.8ug/kg。
3.方法原理样品中的挥发性有机物经过高纯氦气（或氮气）吹扫富集于捕集管中，将捕集管加热并以高纯氦气反吹，被热脱附出来的组分进入气相色谱并分离后，用质谱仪进行检测。
通过与待测目标物标准质谱图相比和保留时间进行定性，内标法定量。
4. 仪器4.1 气相色谱仪：具有毛细管分流/不分流进样口，能对载气进行电子压力控制，可程序升温。
4.2质谱仪：具有电子轰击（EI）电离源，一秒内能从35amu扫描至270amu；具有NIST质谱图库、手动/自动调谐、数据采集、定量分析及谱库检索等功能。
4.3 吹扫捕集装置：加热样品至40℃，捕集管使用1/3Tenax、1/3硅胶、1/3活性炭混合吸附剂或其他等效吸附剂。
若使用无自动进样器的吹扫捕集装置，其配备的吹扫管应至少能够盛放5g样品和10ml的水。
4.4毛细管柱：30m×0.25mm；膜厚1.4μm（6%腈丙苯基、94%二甲基聚硅氧烷固定液），也可使用其他等效毛细柱。
4.5天平：精度为 0.01g 的天平。
5. 试剂与材料5.1 实验用水：二次蒸馏水或通过纯水设备制备的水。
使用前需经过空白检验，确认在目标物的保留时间区间内没有干扰色谱峰出现或其中的目标物浓度低于方法的检出限。
5.2 甲醇（CH3OH）：农药残留分析纯级。
5.3 标准贮备液：ρ=1000 mg/L～5000 mg/L可直接购买有证标准溶液，也可用标准物质配制。
土壤中挥发性有机物的测定
土壤中挥发性有机物的测定第9章土壤中挥发性有机物的测定9.1概述各个国家及专业领域中对VOCs定义不同。
根据欧盟溶剂排放指令(EC Directive 1999/13/EC)的定义，挥发性有机物被定义为在293.15K（即常温20℃）情况下，蒸汽压至少大于0.01kpa 或者在特定使用条件下具有一定的挥发性的有机化合物，其沸点一般在15~220℃之间；欧盟油漆指令（2004/42/EC）中，VOCs被认为是在101.325kpa大气压下，沸点不高于250℃的有机化合物；澳大利亚溶剂要求（1995 Solvents Ordinance）中认为VOCs应是沸点低于200℃的有机化合物；世界卫生组织的定义挥发性有机物为沸点在50℃-250℃的化合物，室温下饱和蒸汽压超过133.32Pa，在常温下以蒸汽形式存在于空气中的一类有机物。
VOCs按其化学结构的不同，可以进一步分为八类：烷烃类、芳烃类、烯类、卤烃类、酯类、醛类、酮类和其他，例如常见的苯系物、氟里昂、石油烃化合物等。
挥发性VOC的危害很明显，当居室中VOC 浓度超过一定浓度时，在短时间内人们感到头痛、恶心、呕吐、四肢乏力；严重时会抽搐、昏迷、记忆力减退。
VOC伤害人的肝脏、肾脏、大脑和神经系统。
居室内VOC污染已引起各国重视。
挥发性TVOC对人体健康的影响主要是刺激眼睛和呼吸道，使皮肤过敏，使人产生头痛、咽痛与乏力，其中还包含了很多致癌物质。
9.2相关环保标准和工作需要在我国现行的环境质量标准中，涉及土壤中挥发性有机物指标的主要有《工业企业土壤环境质量风险评价基准》（HJ/T25-1999）[1]和《展览会用地土壤环境质量评价标准（暂行）》（HJ 350-2007）[2]。
其中《工业企业土壤环境质量风险评价基准》（HJ/T25-1999）挥发性有机物工业企业通用土壤环境质量风险评价基准值见表9.1，《展览会用地土壤环境质量评价标准（暂行）》（HJ 350-2007）挥发性有机物土壤环境质量评价标准限值见表9.2。
土壤挥发性有机物采样要求和前处理
土壤挥发性有机物采样要求和前处理一、HJ 642-2023土壤与沉积物挥发性有机物的测定顶空/气相色谱-质谱法运输空白TB：采样前在试验室将10mL基体改性剂和2.0g石英砂放入顶空瓶中密封，将其带到采样现场。
采样时不开封，之后随样品运回试验室，按与样品相同的分析步骤进行试验，用于检查样品运输过程中是否受到污染。
全程序空白WPB：采样前在试验室将10mL基体改性剂和2.0g石英砂放入顶空瓶中密封，将其带到采样现场。
与采样的样品瓶同时开盖和密封，之后随样品运回试验室，按与样品相同的分析步骤进行试验，用于检查从样品采集到分析全过程是否受到污染。
采样瓶：具聚四氟乙烯-硅胶衬垫螺旋盖的60mL的螺纹棕色广口玻璃瓶。
采样步骤：1、使用现场VOCs快速检测仪进行凹凸浓度筛选；2、用铁铲或药勺将样品尽快采集到采样瓶中，并尽量填满。
快速清除掉样品瓶螺纹及外表面上粘附的样品，密封样品瓶。
置于便携式冷藏箱内，带回试验室。
3、低含量样品：试验室内取出样品瓶，待恢复至室温后，称取2g样品置于顶空瓶中，快速向顶空瓶中加入10mL基体改性剂、1.0μL替代物和2.0μL内标，马上密封，在振荡器上振荡以150次/min的频率振荡10min，待测。
4、高含量样品：取出用于高含量样品测试的采样瓶，使其恢复至室温。
称取2g样品置于顶空瓶中，快速加入10mL甲醇，密封，在振荡器上振荡以150 次/min的频率振荡10min。
静置沉降后，用一次性巴斯德玻璃吸液管移取约1mL提取液至2mL棕色玻璃瓶中，必要时，提取液可进行离心分别。
该提取液可置于冷藏箱内4℃下保存，保存期为14d。
在分析之前将提取液恢复到室温后，向空的顶空瓶中加入2g石英砂、10mL基体改性剂和10～100μL甲醇提取液。
加入2.0μL内标和替代物，马上密封，在振荡器上振荡以150次/min 的频率振荡10min，待测。
备注：当样品中挥发性有机物浓度大于1000μg/kg时，视该样品为高含量样品。
【免费PDF】吹扫捕集-气质联用法测定土壤中60种挥发性有机物
第３４卷㊀第９期２０１５年㊀㊀９月环㊀境㊀化㊀学ＥＮＶＩＲＯＮＭＥＮＴＡＬＣＨＥＭＩＳＴＲＹＶｏｌ．３４，Ｎｏ．９Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ２０１５车金水，余翀天．吹扫捕集⁃气质联用法测定土壤中６０种挥发性有机物［Ｊ］．环境化学，２０１５，３４（９）：１７６８⁃１７７０吹扫捕集⁃气质联用法测定土壤中６０种挥发性有机物车金水㊀余翀天（赛默飞世尔科技（中国）有限公司，上海，２０１２０６）摘㊀要㊀本文采用吹扫捕集⁃气质联用法（Ｐ＆Ｔ⁃ＧＣ／ＭＳ）测定土壤中的６０种挥发性有机污染物，方法检出限可达０．０１ ０．０８μｇ㊃ｋｇ－１，方法灵敏度高，满足简单㊁快速㊁灵敏度高等要求，能够检测出土壤中痕量的挥发性有机物．关键词㊀ＴｒａｃｅＧＣ１３１０⁃ＩＳＱ单四极杆气质联用，ＯＩＰｕｒｇｅ＆Ｔｒａｐ，土壤，挥发性有机物，ＥＰＡ８２６０随着我国经济社会的发展，城市周边地区土壤中挥发性有机物的广泛存在，对大众健康和环境存在着非常大的威胁．工业成产过程中各类储罐的泄漏，化工厂有机废弃溶剂的不正当处理，药厂㊁电子元器件场的污水排放等都可能直接导致土壤受到挥发性有机物的污染．同时大气㊁地下水和废水中的挥发性有机物的迁移也会对土壤造成污染．目前各国针对土壤㊁废弃物中均有相应的检测标准，如美国ＥＰＡ８２６０Ｃ㊁ＥＰＡ５０３５㊁ＥＰＡ５０２１；我国也出台了相应的检测标准，如ＨＪ６０５⁃２０１１‘土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集⁃气相色谱⁃质谱法“㊁ＨＪ６４２⁃２０１３‘土壤和沉积物挥发性有机物的测定顶空⁃气相色谱⁃质谱法“．本文参考ＥＰＡ８２６０Ｃ和ＨＪ６０５⁃２０１１，采用吹扫捕集⁃气相色谱⁃质谱法，对土壤中痕量的ＶＯＣｓ进行分析检测．本方法检出限低，重现性好，能够简单而且准确高效的检测土壤中的挥发性有机物．１㊀实验部分１．１㊀仪器与试剂ＴｈｅｒｍｏＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＴＭＩＳＱ单四极杆气质联用仪，包括：ＴＲＡＣＥ１３１０气相色谱，配分流不分流进样口⁃ＩＳＱＬＴ单四极杆质谱，ＯＩ４６６０型吹扫捕集及４５５２水土一体自动进样器，ＴｈｅｒｍｏＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＴＭＴｒａｃｅＦｉｎｄｅｒ３．２数据处理系统ＥＰＡ８２６０标准品（６０种化合物，２００μｇ㊃ｍＬ－１）购自上海安谱科学仪器有限公司；甲醇（ＣＨ３ＯＨ），ＨＰＬＣ级．工作曲线溶液：取适量ＥＰＡ８２６０标准品溶液于５０ｍＬ容量瓶中，配置成浓度为：０．５㊁１．０㊁２．０㊁４．０㊁１０．０㊁２０．０μｇ㊃Ｌ－１的标准溶液，摇匀．取５ｍＬ标准溶液于４０ｍＬ吹扫样品瓶中，添加１ｇ氯化钠和５ｇ石英砂（３００ħ煅烧后使用），添加１粒磁力搅拌子，待分析．１．２㊀样品前处理参考ＧＢ／Ｔ６０５⁃２０１１，对低含量样品：准确称取５ｇ左右样品于４０ｍＬ吹扫样品瓶中，添加１ｇ氯化钠和５ｍＬ超纯水，添加１粒磁力搅拌子，待分析．如果待分析物浓度超过线性范围，降低称样量至１ｇ．对高含量样品：准确称取５ｇ样品至于４０ｍＬ样品瓶中，添加１０ｍＬ甲醇，盖好瓶盖振荡２ｍｉｎ，静止分层．准确量取适量上清液于４０ｍＬ吹扫样品瓶中，添加１ｇ氯化钠，添加１粒磁力搅拌子，待分析．１．３㊀分析方法吹扫捕集法条件㊀吹扫时间：１１ｍｉｎ，吹扫时阱温度．：４０ħ，预热温度：４０ħ；预热时间：３ｍｉｎ；冷阱类型：＃１０；传输线温度：１５０ħ；阀体温度：１５０ħ；水管理器温度：吹扫温度：１１０ħ；解析温度：０ħ；烘烤温度：２４０ħ；冷阱解析预热温度：１８０ħ；解析温度：１９０ħ；解析时间：０．５ｍｉｎ；烘烤循环次数：２次；烘烤温度：２１０ħ；烘烤时间：１０ｍｉｎ．ＧＣ条件㊀色谱柱：ＴｈｅｒｍｏＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＴＭＴＧ⁃６２４（６０ｍˑ０．２５ｍｍˑ１．４μｍ，升温程序：４０ħ（４ｍｉｎ），８ħ㊃ｍＬ－１到２３０ħ（５ｍｉｎ）；进样口温度：２００ħ；分流进样，分流比：１０ʒ１；载气高纯氦（９９．９９９％），恒流模式，流速：１．５ｍＬ㊃ｍＬ－１ＭＳ条件㊀离子源温度：２５０ħ，传输线温度：２３０ħ，离子化方式：ＥＩ，７０ｅＶ，扫描方法：全扫描模式扫描，扫描范围：ｍ／ｚ３５－３５０２㊀结果与讨论２．１㊀线性㊁检出限及ＲＳＤ配置混合标准溶液，各浓度分别为０．５㊁１．０㊁２．０㊁４．０㊁１０．０㊁２０．０μｇ㊃Ｌ－１的标准溶液，采用上述方法分别进样分析，考察㊀９期车金水等：吹扫捕集⁃气质联用法测定土壤中６０种挥发性有机物１７６９㊀各组分的线性．实验结果表明，６０种组分在０．５ ２０．０μｇ㊃Ｌ－１线性关系良好，线性相关系数均大于０．９９５（见表１）．对浓度为１．０μｇ㊃Ｌ－１标准样品平行测试５针，ＲＳＤ在０．７１％ ８．０２％之间，重复性良好．该方法检出限分别０．０１ ０．０８μｇ㊃ｋｇ－１之间，仪器灵敏度高（表１）．表１ ６０种ＶＯＣｓ保留时间及特征离子㊁保留时间㊁线性及检出限∗（ｎ＝５）序号化合物保留时间／ｍｉｎ定量离子定性离子Ｒ２检出限／（μｇ㊃ｋｇ－１）ＲＳＤ／％１ｄｉｃｈｌｏｒｏｄｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ４．１２８５８７，５００．９９７９０．０５３．８１２ｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ４．５３５０５２，４９０．９９８７０．０５１．０６３ｖｉｎｙｌｃｈｌｏｒｉｄｅ４．８４６２６４，６１０．９９９５０．０３１．８８４ｂｒｏｍｏｍｅｔｈａｎｅ５．５９９４９６，９３０．９９９１０．０５４．２６５ｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ５．８２６４６６，４９０．９９８８０．０５４．３０６ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ６．３１１０１１０３，６６０．９９８９０．０６７．２９７１，１⁃ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ７．４１６１９６，９８０．９９８８０．０３１．６２８ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｃｈｌｏｒｉｄｅ８．４３４９８４，８６０．９９９９０．０２１．５６９ｔｒａｎｓ⁃１，２⁃ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ８．８３６１９６，９８０．９９９８０．０３１．０１１０１，１⁃ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈｙｌａｎｅ９．６６６３６５，８３０．９９９９０．０１１．１０１１２，２⁃ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｒｏｐａｎｅ１０．６３７７４１，７９０．９９９８０．０３３．６３１２ｃｉｓ⁃１，２⁃ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ１０．６６６１９６，９８０．９９９５０．０２０．９５１３ｂｒｏｍｏｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ１１．０８４９１３０，１２８０．９９９８０．０２２．８８１４ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ１１．１６８３８５，４７０．９９９８０．０１２．２４１５１，１，１⁃ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ１１．４４９７９９，６１０．９９８９０．０１１．６８１６ｃａｒｂｔｅｔｒｃｈｌｏｒｉｄｅ１１．６６１１７１１９，１２１０．９９９２０．０１２．９５１７１，１⁃ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｒｏｐｙｌｅｎｅ１１．７７５１１０，７７０．９９８７０．０３８．０２１８Ｂｅｎｚｅｎｅ１２．０７７７７８，６５０．９９９５０．０３０．７１１９１，２⁃ｄｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ１２．２１６２６４，２７１．０００００．０１１．９５２０ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ１３．１１１３０１３２，９２０．９９６１０．０１４．９８２１１，２⁃ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｒｏｐａｎｅ１３．５９６３６２，４１０．９９９５０．０３１．４９２２ｄｉｂｒｏｍｏｍｅｔｈａｎｅ１３．８２１７４９３，９５０．９９５１０．０１１．８３２３ｂｒｏｍｏｄｉｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ１４．０１８３８５，４７０．９９９９０．０１２．２０２４ｃｉｓ⁃１，３⁃ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｒｏｐｙｌｅｎｅ１４．７６７５３９，７７０．９９５００．０３７．７８２５ｔｏｌｕｅｎｅ１５．２７９１１０６，１０５０．９９６３０．０３５．４８２６ｔｒａｎｓ⁃１，３⁃ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｒｏｐｙｌｅｎｅ１５．７２７５３９，７７０．９９９１０．０２６．４２２７１，１，２⁃ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ１６．０６９７８３，６１０．９９５８０．０２２．２４２８ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｅｔｈｙｌｅｎｅ１６．１７１６６１６４，１２９０．９９５８０．０３１．７８２９１，３⁃ｄｉｃｈｌｏｒｏｐｒｏｐａｎｅ１６．３９７６４１，７８０．９９８１０．０３２．７９３０ｄｉｂｒｏｍｏｃｈｌｏｒｏｍｅｔｈａｎｅ１６．７５１２９１２７，１３１０．９９６５０．０１２．１０３１１，２⁃ｄｉｂｒｏｍｏｅｔｈａｎｅ１７．０２１０７１０９，８１０．９９６９０．０２３．５９３２ｃｈｌｏｒｏｔｏｌｕｅｎｅ１７．８１１２１１４，７７０．９９６７０．０１８．００３３ｅｔｈｙｌｂｅｎｚｅｎｅ１７．８９９１１０６，６５０．９９５１０．０５４．６３３４１，１，１，２⁃ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ１７．９８１３１１３３，１１７０．９９８９０．０１４．０８３５ｏ／ｐ⁃ｘｙｌｅｎｅ１８．０９９１１０６，１０５０．９９５７０．０５１．３４３６ｍ⁃ｘｙｌｅｎｅ１８．８４９１１０６，１０５０．９９５３０．０５５．４４３７ｓｔｙｒｅｎｅ１８．８８１０４７８，７７０．９９６７０．０６１．６５３８ｂｒｏｍｏｆｏｒｍ１９．３３１７３１７１，１７５０．９９５７０．０１１．８５３９１，３，５⁃ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｅｎｅ１９．４５１０５１２０，７７０．９９５８０．０６４．８５４０ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｂｅｎｚｅｎｅ１９．４８１０５１２０，１１９０．９９６３０．０６４．９４４１１，１，２，２⁃ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｏｅｔｈａｎｅ２０．１６８３８５，９５０．９９８４０．０１３．３４４２ｂｒｏｍｏｂｅｎｚｅｎｅ２０．１９７７１５６，１５８０．９９５００．０５３．１５４３ｎ⁃ｐｒｏｐｙｌｂｅｎｚｅｎｅ２０．２１９１１２０，９２０．９９６３０．０３１．８８４４１，２，３⁃ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｐｒｏｐａｎｅ２０．２８７５１１０，７７０．９９８４０．０３１．６４１７７０㊀环㊀㊀境㊀㊀化㊀㊀学３４卷续表１序号化合物保留时间／ｍｉｎ定量离子定性离子Ｒ２检出限／（μｇ㊃ｋｇ－１）ＲＳＤ／％４５２⁃ｃｈｌｏｒｏｔｏｌｕｅｎｅ２０．４９９１１２６，８９０．９９５８０．０５３．５３４６４⁃ｃｈｌｏｒｏｔｏｌｕｅｎｅ２０．７９１１２６，８９０．９９５８０．０８１．２９４７ｔｅｒｔ⁃ｂｕｔｙｌｂｅｎｚｅｎｅ２１．１７１１９９１，１３４０．９９５３０．０８４．５６４８１，２，４⁃ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｅｎｅ２１．２５１０５１２０，７７０．９９５３０．０５２．４６４９ｓｅｃ⁃ｂｕｔｙｌｂｅｎｚｅｎｅ２１．５９１０５１３４，９１０．９９６９０．０５１．６６５０４⁃ｉｏｓｐｒｏｐｙｌｔｏｌｕｅｎｅ２１．８４１１９１３４，９１０．９９７１０．０５１．９３５１１，３⁃ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ２１．９１１４６１４８，１１１０．９９５９０．０２３．６４５２１，４⁃ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ２２．０９１４６１４８，１１１０．９９５７０．０２１．５０５３ｎ⁃ｂｕｔｙｌｂｅｎｚｅｎｅ２２．６２９１９２，１３４０．９９５１０．０５２．１２５４１，２⁃ｄｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ２２．８２１４６１４８，１１１０．９９５９０．０２４．１３５５１，２⁃ｄｉｂｒｏｍｏ⁃３⁃ｃｈｌｏｒｏｐｒｏｐａｎｅ２４．３６１５７７５，１５５０．９９６１０．０３４．２８５６１，２，４⁃ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ２５．８６１８０１８２，１４５０．９９５５０．０３２．９５５７ｈｅｘａｃｈｌｏｒｏｂｕｔａｄｉｅｎｅ２６．０４２２５２２７，２２３０．９９７４０．０３２．８５５８ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ２６．３８１２８１２９，１２７０．９９８２０．０１１．６５５９１，２，３⁃ｔｒｉｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ２６．８３１８０１８２，１４５０．９９５８０．０３６．１３㊀㊀∗线性范围：０．５ ２０．０μｇ㊃Ｌ－１．２．２㊀实际样品及样品加标于某湖泊附近取泥土样品，去掉大颗粒砂石后，准确称取１．０ｇ样品，参考本方法进行分析检测．实验结果表明，该样品中含有的挥发性有机物为氯仿（１９．２８μｇ㊃ｋｇ－１）㊁溴二氯甲烷（５．９８μｇ㊃ｋｇ－１）㊁氯甲苯（０．５３μｇ㊃ｋｇ－１）㊁二溴氯甲烷（１．９０μｇ㊃ｋｇ－１），且检出化合物质谱图和标准溶液质谱图一致．对该样品进行加标实验，准确称取１．０ｇ样品于４０ｍＬ吹扫样品瓶中，添加１ｇ氯化钠，添加１粒磁力搅拌子，快速加入１０．０μｇ㊃Ｌ－１的标准溶液１００μＬ（折算样品加标浓度为１μｇ㊃ｋｇ－１），考察加标回收．实验结果表明，加标回收率均在８０％ １１０％之间，满足分析检测要求．３ 结论本文采用吹扫捕集⁃气质联用法（Ｐ＆Ｔ⁃ＧＣ／ＭＳ）测定土壤中的６０种挥发性有机污染物．方法灵敏度高，方法检出限可达０．０１ ０．０８μｇ㊃ｋｇ－１，远高于中ＨＪ６０５⁃２０１１检出限为０．２ ３．２μｇ㊃ｋｇ－１的要求（称样量为５ｇ）．方法重复性好，对浓度为１．０μｇ㊃Ｌ－１标准样品平行测试５针，ＲＳＤ在０．７１％ ８．０２％之间，满足分析检测要求．方法加标回收率高，在加标量为１．０μｇ㊃ｋｇ－１时，加标回收率在８０％ １１０％之间，能够满足ＨＪ６０５ ２０１１中加标回收７０％ １３０％的要求．采用ＴｒａｃｅＦｉｎｄｅｒ３．２数据处理系统，结合数据库（ＣＤＢ）功能，使得方法建立更加简单方便，数据处理更加智能化，流程化．。
HJ605-2011 土壤和沉积物 挥发性有机物的测定方法认证报告
开展新项目新方法审批表编码：编号：标准方法确认记录表编码：编号：方法验证报告项目名称：挥发性有机物分析方法：HJ 605-2011土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法方法类别：土壤和沉积物验证人员：验证日期：年月日检测中心一、前言根据《检验检测机构资质认定能力评价检验检测机构通用要求》的规定，本单位申请资质认定土壤和沉积物挥发性有机物的测定。
测试方法主要为：《土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法》（HJ 605-2011）。
本报告主要从检出限的测定、精密度和准确度这三个方面进行方法的验证试验，现已完成验证报告。
二、仪器设备、试剂及人员情况登记表表1 使用仪器情况登记表表2 使用试剂及溶剂情况登记表表3 参加验证人员情况登记表三、分析步骤测定测定前，先将样品瓶从冰箱中取出，使其恢复室温，将样品瓶轻轻摇动，确认样品瓶中的样品能够自由移动，称量并记录样品瓶的重量，用移液枪量取5.0ml空白试剂水、适量的替代物标准溶液加入样品瓶中，按照仪器参数条件进行测定。
四、工作曲线的绘制（一）仪器测定条件吹扫捕集装置条件吹扫流量：40ml/min 吹扫温度：40℃预热时间：2min 吹扫时间：11min干吹时间：2min 预脱附温度：180℃脱附温度：190℃脱附时间：2min烘烤温度：200℃烘烤时间：8min传输线温度：200℃气质测定条件色谱柱：毛细管柱SH-Rxi-624SIL MS 30m*0.25mm*1.4μm进样口温度：200℃进样方式：30：1分流柱温：初始温35℃保持1.8min，以每分钟6℃的速率升至120℃，以每分钟15℃的速率升至240℃保持2.0min。
柱流量：1.5mL/min离子源温度：230℃接口温度：280℃四级杆温度：150℃数据采集方式：选择离子（SIM）模式（二）工作曲线取8个5ml的容量瓶，预先加入2ml超纯水，分别量取适量的挥发有机物标准中间液、替代物中间液，用超纯水定容后混匀，配制成8个浓度点的标准系列，挥发有机物和替代物的质量浓度分别为5.00μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、50.0μg/L、80.0μg/L、100.0μg/L、150.0μg/L、200.0μg/L，添加的内标质量浓度均分别为50μg/L。
土壤挥发性有机物的测定
土壤挥发性有机物的测定1、吹扫捕集原理：土壤中挥发性有机物经高纯氮气吹扫，富集于捕集管中，加热捕集管并以高纯氮气反吹，热脱附的组分进入气相色谱分离后，应用质谱仪进行检测。
并通过与目标化合物质谱图比较和保留时间定性，内标法定量。
（吹扫捕集自动加入内标及替代物）测试步骤：①低含量样品：土壤中挥发性有机污染物浓度为0.5-200μg/kg时，称取约5g样品，在200-1000μg/kg时，称取约1g样品放在40mL样品瓶中，然后以吹扫捕集法进行预处理。
②高含量土壤的甲醇提取法：样品中目标化合物含量大于1000μg/kg 时，称取5g的样品于40mL棕色玻璃样品瓶内，定量地加入10mL甲醇，盖好瓶盖并振摇2min，静置沉降后，用一次性巴斯德玻璃管吸取约1mL提取液于2mL的棕色玻璃瓶中，用微量注射器取10-100μL提取液，注射到加入5mL纯水的吹扫瓶中，待测（相当于稀释了100-1000倍之间）。
2、静态顶空原理：在一定的温度条件下，顶空瓶内样品中挥发性有机物向瓶内液面以上的空间挥发，产生蒸气压，在气液固三项达到热力学动态平衡，气相中的挥发性有机物进入气相色谱分离后，应用质谱仪进行检测。
并通过与目标化合物质谱图比较和保留时间定性，内标法定量。
测试步骤：①低含量样品：称取2g样品置于顶空瓶中，迅速向顶空瓶中加入10mL纯水，及相应的内标与替代物，立即密封。
②高含量土壤的甲醇提取法：样品中目标化合物含量大于1000μg/kg 时，称取2g的样品于顶空瓶内，定量地加入10mL甲醇，盖好瓶盖并振摇2min，静置沉降后，用一次性巴斯德玻璃管吸取约1mL提取液于2mL的棕色玻璃瓶中，用微量注射器取10-100μL提取液，注射到加入10mL纯水及相应的内标与替代物的顶空瓶中，待测（相当于稀释了100-1000倍之间）。
半挥发性有机物1、加压流体萃取法原理：在密闭系统内，利用有机溶剂，在较高的温度和压力下，提取样品中的有机物，具有萃取快速，萃取剂用量少等特点。
吹扫捕集-气相色谱质谱法测定土壤中二甲基硫醚和二甲基二硫醚
吹扫捕集-气相色谱质谱法测定土壤中二甲基硫醚和二甲基二硫醚摘要：本文建立了吹扫捕集-气相色谱质谱联用测定土壤中的二甲基硫醚和二甲基二硫醚的方法，对两种硫醚类物质的吹扫捕集条件进行优化，得到最佳条件：吹扫温度40℃，吹扫时间11min，解析温度200℃，解析时间0.5min，烘烤温度220℃，烘烤时间8min。
通过基质加标实验验证，两种组分在5~200μg/L线性范围内关系良好，相关系数均为0.9996，方法检出限分别为1.4μg/L与1.3μg/L，平均回收率分别为84%~111%和92%~115%，相对标准偏差分别为1.22%~6.78%和1.21%~8.07%。
本方法具有较好的稳定性和准确性，可用于土壤和沉积物中硫醚类的快速检测。
关键词：二甲基硫醚；二甲基二硫醚；吹扫捕集；气相色谱/质谱法Determination of dimethyl sulfide and dimethyl disulfide in soil purge and trap gas chromatography-mass spectrometryZHANG Yun(Shanghai Humin Envirommental Testing Technology Co., LTD, ShangHai 200070, China)Abstract: A method was developde to determine dimthyl sulfide and dimethyl disulfide in soil by purge and trap gas chromatography-mass spectrometry. The optimal operation conditions of P&T were obtained as follows: purge temperature 40℃, purge time 11min, desorption temperature 200℃, desorption time 0.5 min, bake temperature 220℃, bake time 8 min. The correlation coefficients were all 0.9996 in the range of 5~200μg/L, and the detection limits were 1.4μg/L and1.3μg/L, respectively. The range of average recoveries were in theranges of 84%~111% and 92%~115% , respectively, and the relative standard deviations were in the ranges of 1.22%~6.78% and 1.21%~8.07%, respectively. The method has good stability and accuracy, and can be used for the rapid detection of sulfides in soil and sediment.Keywords:dimethyl sulfide, dimethyl disulfide, Purging and trapping, GC-MS0 引言二甲基硫醚和二甲基二硫醚是属于硫醚类化合物，化学式结构CH3—S—CH3，CH3—S—S—CH3，是工业上重要的化工原料，主要用作有机合成中间体或溶剂。
吹扫捕集／气相色谱－质谱法测定地下水中３０种挥发性有机物
２０１２年１２月Ｄｅｃｅｍｂｅｒ２０１２岩 矿 测 试ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳＶｏｌ．３１，Ｎｏ．６１０３７～１０４２收稿日期：２０１２－０３－０４；接受日期：２０１２－０８－１８基金项目：国家自然科学基金项目（２１０４５００４）；山西省自然科学基金项目（２０１１０２１００５－１）作者简介：冯丽，硕士，工程师，从事分析测试工作。
Ｅ ｍａｉｌ：ｆｅｎｇｌｉ６１３５５＠１６３．ｃｏｍ。
文章编号：０２５４５３５７（２０１２）０６１０３７０６吹扫捕集／气相色谱－质谱法测定地下水中３０种挥发性有机物冯 丽１，李 诚１，张 彦２，张喜友１（１．山西省地质调查院，山西太原 ０３０００１；２．山西大学化学化工学院，山西太原 ０３０００６）摘要：在测定地下水中有机污染物时，捕集阱的填料对分析结果有很大的影响。
本文采用吹扫捕集／气相色谱－质谱联用技术，建立了适用于地下水中卤代烃、氯代苯、苯系物等３０种挥发性有机污染物的分析方法。
对１１＃捕集阱（ＶＯＣＡＲＢ３０００）和１０＃捕集阱（Ｔｅｎａｘ／硅胶／碳分子筛）进行比较实验和捕集阱的填料进行选择优化，结果表明，以氮气为吹扫气，１１＃捕集阱的检出限比１０＃捕集阱的检出限低，富集效率和响应值更高，更适合分析低含量的地下水样品；Ｒｔｘ－５０２．２毛细柱（６０ｍ×０．３２ｍｍ×１．８μｍ）对目标组分有更好的分离效果，且柱流失小、色谱峰响应高；利用选择离子扫描方式对目标物进行扫描，采用内标法定量，提高了方法灵敏度，消除了组分的干扰以及整个分析过程中存在的系统误差。
方法检出限为０．０３１～０．０５９μｇ／Ｌ，精密度（ＲＳＤ）为１．０２％～５．１９％（ｎ＝７），回收率为８７．７％～１１８．０％（ｎ＝７），各组分相关系数均在０．９９９１以上。
方法操作简便，对环境污染小，可满足大批量地下水中痕量挥发性有机物的分析要求。
关键词：地下水；挥发性有机物；吹扫捕集；气相色谱－质谱法中图分类号：Ｘ５２３；Ｏ６５７．６３文献标识码：ＢＤｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ３０ＶｏｌａｔｉｌｅＯｒｇａｎｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓｉｎＧｒｏｕｎｄｗａｔｅｒＳａｍｐｌｅｓｂｙＰｕｒｇｅａｎｄＴｒａｐ ＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙＦＥＮＧＬｉ１，ＬＩＣｈｅｎｇ１，ＺＨＡＮＧＹａｎ２，ＺＨＡＮＧＸｉ ｙｏｕ１（１．ＳｈａｎｘｉＧｅｏｌｏｇｉｃａｌＳｕｒｖｅｙＩｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｔａｉｙｕａｎ ０３０００１，Ｃｈｉｎａ；２．ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＳｈａｎｘｉＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｔａｉｙｕａｎ ０３０００６，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＴｈｅｐａｃｋｉｎｇｏｆｔｈｅＴｒａｐｈａｓｃｒｕｃｉａｌｉｎｆｌｕｅｎｃｅｔｏｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｗｈｅｎｍｅａｓｕｒｉｎｇｔｈｅｖｏｌａｔｉｌｅｏｒｇａｎｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（ＶＯＣｓ）ｉｎｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒｓａｍｐｌｅｓ．Ｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ３０ｋｉｎｄｓｏｆＶＯＣｓｉｎｃｌｕｄｉｎｇｈａｌｏｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ，ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅ，ｂｅｎｚｅｎｅｓｅｒｉｅｓ，ａｎｄｓｏｏｎ，ｉｎｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒｓａｍｐｌｅｓｗａｓｄｅｖｅｌｏｐｅｄｂｙｕｓｉｎｇＰｕｒｇｅａｎｄＴｒａｐ ＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ．ＴｈｅｆｉｌｌｉｎｇｓｏｆｔｈｅｔｒａｐｗｅｒｅｏｐｔｉｍｉｚｅｄｗｉｔｈｔｈｅｃｏｍｐａｒｉｓｏｎｓｔｕｄｙｏｆＴｒａｐ１０＃ａｎｄＴｒａｐ１１＃．ＲｅｓｕｌｔｓｉｎｄｉｃａｔｅｄｔｈａｔＴｒａｐ１１＃ｈａｄｌｏｗｅｒｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔ，ｈｉｇｈｅｎｒｉｃｈｍｅｎｔａｎｄｒｅｓｐｏｎｓｅｃｏｍｐａｒｅｄｗｉｔｈＴｒａｐ１０＃ｗｈｅｎｎｉｔｒｏｇｅｎｗａｓｔｈｅｐｕｒｇｅｇａｓ．ＴｈｅＴｒａｐ１１＃ｗａｓｓｕｉｔａｂｌｅｆｏｒｌｏｗｌｅｖｅｌｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒｓａｍｐｌｅｓ．ＴｈｅＲｔｘ ５０２．２ｃａｐｉｌｌａｒｙｃｏｌｕｍｎ（６０ｍ×０．３２ｍｍ×１．８μｍ）ｗａｓｇｏｏｄｆｏｒｓｅｐａｒａｔｉｎｇｔａｒｇｅｔｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｗｉｔｈｓｍａｌｌｃｏｌｕｍｎｅｒｏｓｉｏｎａｎｄｈｉｇｈｐｅａｋｒｅｓｐｏｎｓｅ．ＳｅｌｅｃｔｅｄＩｏｎＭｏｎｉｔｏｒｉｎｇ（ＳＩＭ）ａｎｄｔｈｅｉｎｔｅｒｎａｌｓｔａｎｄａｒｄｍｅｔｈｏｄｗｅｒｅｕｓｅｄｆｏｒｔｈｅｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅａｎａｌｙｓｉｓ，ｗｈｉｃｈｉｎｃｒｅａｓｅｄｔｈｅｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄ，ｅｌｉｍｉｎａｔｅｄｔｈｅｍａｔｒｉｘｅｆｆｅｃｔａｎｄｔｈｅｓｙｓｔｅｍａｔｉｃａｌｅｒｒｏｒｆｏｒｔｈｅｗｈｏｌｅｐｒｏｃｅｄｕｒｅ．Ｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓｏｆｔｈｅｍｅｔｈｏｄｗｅｒｅ０．０３１－０．０５９μｇ／Ｌ，ａｎｄｔｈｅｍｅａｎｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｗｅｒｅｂｅｔｗｅｅｎ８７．７％－１１８．０％ｗｉｔｈｐｒｅｃｉｓｉｏｎｏｆ１．０２％－５．１９％（ｎ＝７）．Ｔｈｅｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｓｏｆｔｈｅｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎｃｕｒｖｅｅｑｕａｔｉｏｎｓｗｅｒｅｈｉｇｈｅｒｔｈａｎ０．９９９１ｆｏｒａｌｌｃｏｍｐｏｕｎｄｓ．Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｐｒｏｖｉｄｅｄｔｈｅａｄｖａｎｔａｇｅｏｆｓｉｍｐｌｅｏｐｅｒａｔｉｏｎａｎｄｌｏｗｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔｐｏｌｌｕｔｉｏｎ，ａｎｄｗａｓｓｕｉｔａｂｌｅｆｏｒｂａｔｃｈｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｒａｃｅＶＯＣｓｉｎｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒｓａｍｐｌｅｓ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒ；ｖｏｌａｔｉｌｅｏｒｇａｎｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ；ｐｕｒｇｅａｎｄｔｒａｐ；ＧａｓＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ ＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ—７３０１—我国《地下水污染地质调查评价规范》［１］要求挥发性有机物（ＶＯＣｓ）目标组分的检出限应在０．１～０．５μｇ／Ｌ以下，因此建立一种高效灵敏、对环境污染小的地下水大批样品ＶＯＣｓ的分析检测方法越来越重要［２－４］。
吹扫捕集／气相色谱质谱法监测黄河干流水源地挥发性有机物
由表 7 可知， 在挥发性有机物测试过程中， 采用
选择离子扫描 （ !"#） 的方式进行定量分析， $% 种目 标化合物 % 次平行分析结果的精密度都在 &’( 以 内， 表明方法具有良好的实用性和重现性， 其精密度 能满足分析要求。同时可知回收率范围为 )’*’( + 检测限范围为 -*-& + -*’’! 低于国标方 ,-.*/( ， 0 1 2， 法的检测限 & + ’ 个数量级， 均能满足分析要求。 !3" 质量保证和质量控制 挥发性有机物定量测试过程中的质量保证和控 制措施包括： 用 " 在监测分析前检查 456#! 系统， 溴氟苯 （ 787） 对 456#! 系统进行检查， 使目标离 ’ # 子及其离子丰度符合表 & 的要求， 以保证挥发性有 机物的测试要求。$样品分析前对实验室试剂进行 分析测试， 各挥发性目标化合物的检测浓度不应高 于方法的检出限。 % 确保分析方法有足够的准确 性， 每批样品分析一个标准溶液， 所得到的相对响应 因子不能超过预期响应因子的 ,-( 。 & 防止测试 过程中各种有机试剂的干扰， 在分析仪器室内不能 放置有机溶剂。’每批样品分析一个实验室空白加 标样品和水样基体加标样品。
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吹扫捕集 ; 气相色谱 质谱法监测黄河干流水源地挥发 ! 性有机物
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吹扫捕集气相色谱质谱法测定土壤中挥发性有机物
采用吹扫捕集气相色谱质谱法同时对土壤中的苯系物类、卤代烃类和氯代苯类等二十多种挥发性有机物进行测定。
使用模拟土壤和实际土壤样品优化了吹扫时间、吹扫温度等参数，采用内标法绘制了校正曲线，各目标化合物5个浓度水平的响应因子的相对标准差均小于20%，相关系数均大于0.999，测定了方法检出限，采用2g土壤，各目标化合物方法检出限介于0.02～1.00ug/kg，对两种总有机碳含量的实际土壤样品进行了加标回收实验，回收率在64%～123%。
标签：吹扫捕集；气相色谱质谱法；土壤测定；挥发性有机物
挥发性有机物是一种比较常见的挥发性有机污染物。
各类有机物废溶剂的处理不当和有机物储罐的泄露都有可能导致土壤受到挥发性有机物的污染，各类有机物废水、地下水和空气中的挥发性有机物转移到土壤中后会导致土壤的加剧污染。
常见的对人体健康有极大危害的土壤中的挥发性有机物包括苯系物类、卤代烃类和氯代苯类等，对土壤中的挥发性有机物进行科学的测定，对于改善土壤的质量，维护人们的身体健康具有重要意义。
迄今为止，世界上尚未有一种公认的科学准确测定方法，吹扫捕集法和顶空法与气相色谱质谱法联合使用是比较常见常用的两种土壤挥发性有机物检测方式。
土壤挥发性有机物检验目前在研究很少，检测方法一般采用外国的形式[1]。
文章采用吹扫捕集联合气相色谱质谱法测定土壤中苯系物类、卤代烃类和氯代苯类等二十多种挥发性有机物，优化了相关检测条件，实际分析样本，对土壤中挥发性有机物含量与加标回收率的关系进行研究。
1 实验部分
1.1 检测仪器与实验试剂
Agilent6890N-5975C气相色谱质谱联用仪、V ARIAN自动土固吹扫进样装置、TekmarXPT吹扫捕集装置（配V ocarb3000捕集柱）和HP624石英毛细管色谱柱（60m×0.32mn×1.81um）。
实验试剂主要有甲醇（Tedia公司，absolute）、氟苯（Supelcc，公司，浓度为2000mg/L）、挥发性有机物混标（Supelc公司，浓度为200mg/L）、试剂水、石英砂（分析纯）[2-3]。
1.2 检测仪器工作环境与条件
吹扫捕集条件：吹扫的气体为高纯度的氮气，在经过过滤器过滤处理后使用，吹扫温度25℃，气体流量为40ml/min，吹扫时间持续10min。
解析预热温度170℃；解析温度200℃，解析时间0.4min；烘焙温度215℃；烘焙流量400mL/min，烘焙时间10min；阀温度150℃传输线温度150℃。
色谱条件：TR-5MS毛细管色谱柱（0.25mmX30m，0.25um），气化室温度200℃；进样分流比20比1；载气为高纯氦气，流量1mL/min。
程序升温：初温35℃，持续4min，以8℃/min速率升至150℃；柱后老化温度260℃，保持3min。
质谱条件：电离方式为EL（+），
离子源温度为230℃，四级杆温度为150℃。
扫描模式：全扫描模式对5mg/L的液体标准物质定性后，采用选择离了扫描（SIM）模式，进行标准和样品的定性定量分析[4-5]。
1.3 样品分析方法
V ARIAN自动土固吹扫进样装置向标准或样品瓶中加入l0ml试剂用水和1uL内标溶液，加热到设定的吹扫温度，并不断搅拌；按照设定的吹扫流量进行吹扫，把挥发性有机物导入TekmarXPT吹扫捕集装置，吹扫捕集装置通过吸附一热解吸的过程把富集的挥发性有机物导入气相色谱质谱联用仪，按照上述仪器条件进行定性定量分析。
2 实验结果与讨论
2.1 吹扫捕集条件优化
吹扫时间及吹扫温度等都是影响挥发性有机物吹扫捕集效率的重要因素，吹扫温度对于易挥发性的有机化合物影响不大，但对沸点较高的化合物，温度升高时具有提高加标回收率的作用。
吹扫时间在8min左右时可以有效提高加标回收率。
2.2 工作曲线与方法检出限
对5个浓度水平的模拟土样测定结果进行内标法计算，获取相应因子均值以及标准差，并进行外标法线性回归分析。
首先按照信噪比估算检出限，然后配置3倍的估算检出限浓度的实验室空白加标样品，平行测定7份，计算测定结果的标准差S。
方法检出限按照MDL=3.143×S来计算。
各类挥发性有机物校准曲线结果和方法检出限结果如下：
1，1-二氯乙烯RF为0.12、RSD（%）为16、MDL为1.01、线性回归方程为y=0.0976x+0.0040、相关系数r为0.9998；二氯甲烷以上各项指标分别为0.32、18、0.35、y=0.3645x+0.0058、0.9964；反-1，2-二聚乙烯分别为0.21、5.3、0.10、y=0.2057x+0.0024、0.9996；顺-1，2-二聚乙烯分别为0.23、5.0、0.06、y=0.0978x+0.0042、0.9998；三氯甲烷分别为0.50、19、0.96、y=0.2038x+0.0059、0.9996；1，2-二氯甲烷分别为0.40、7.6、0.11、y=0.1987x+0.0056、0.9997；四氯化碳分别为0.39、16、0.83、y=0.2365x+0.0048、0.9996；苯分别为0.98、15、0.19、y=0.8756x+0.0036、0.9996；三氯乙烯分别为0.25、3.2、0.13、y=0.3645x+0.0036、0.9994；甲苯分别为1.08、14、0.15、y=0.5748x+0.0036、0.9992；四氯乙烯分别为0.37、4.0、0.23、y=0.2348x+0.0089、0.9998；氯苯分别为0.70、3.5、0.04、y=0.3678x+0.0236、0.9999；乙苯分别为 1.03、3.3、0.01、y=0.6548x+0.0024、0.9997；间对二甲苯分别为1.38、2.5、0.11、y=0.4896x+0.0048、
0.9999；苯乙烯分别为0.30、5.7、0.04、y=1.0586x+0.0348、0.9998；邻二甲苯分别为0.83、1.0、0.04、y=0.4689x+0.0046、0.9999；三溴甲烷分别为0.15、19、1.2、y=0.2456x+0.0035、0.9993。
3 结束语
采用吹扫捕集联合气相色谱质谱法检测方法可以同时有效分析土壤中20多种挥发性有机物，校正曲线的线性关系良好，大多数目标化合物的方法检出限在0.10ug/kg左右，测定结果的精密度和加标回收率均比较高。
本次研究结果表明，吹扫捕集联合气相色谱质谱法检测方法对于环境土壤样品进行监测具有可行性。
参考文献
[1]胡珂，马健生，沈加林，等.吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定海岸带表层沉积物中挥发性有机物[J].理化检验（化学分册）：工作简报，2012，48（2）：165-168.
[2]秦宏兵，顾海东，尹燕敏.吹扫捕集气相色谱质谱法测定土壤中挥发性有机物[J].中国环境监测，2009，25（4）：38-41.
[3]李丽君，宋丽华，王海娇，等.吹扫捕集-气相色谱-质谱法同时测定土壤中27种挥发性有机物[J].理化检验（化学分册）：工作简报，2011，47（3）：937-941.
作者简介：王琳（1986，9-），女，本科学历，南京，助理工程师，主要从事仪器分析，工作于南京白云化工环境监测有限公司。