无机化学总复习习题课

如AgCl、AgBr和AgI随相互极化作用增加而颜色有白色到淡
黄色再到黄色。
离子的极化作用
离子极化作用强弱取决于（阳离子）： （1）电荷越高极化作用越强：eg：Si4+> Al3+> Mg2+> Na+
（2）对于不同电子层结构的阳离子，它们的极化作用大小的
顺序为:18或（18+2）电子构型的离子＞9-17电子构型的 离子＞8电子构型的离子 （3）电荷相等、电子层结构相等的离子，半径小的具有较强 的极化能力。
总复习习题课
一、几种常见的化学键理论
1、 路易斯理论 同种原子之间以及电负性相近的原子之间通过共用电 子形成分子，通过共用电子对形成的化学键为共价键，形
成的分子为共价分子。
解释分子中，每个原子均应具有稳定的稀有气体原子 的8电子外层电子构型，习惯又称为“八隅体规则”。
为共价键理论奠定基础。
2、价键理论

！！！仅限于同一类型的酸

HClO ＞ HBrO ＞ HIO HClO3 ＞ HBrO3 ＞ HIO3 HClO4 ＞ HBrO4 ＞ HIO4 氧原子数相同,R电负性越强,与羟氧原子争夺电子的能力 增强，使羟氧原子的密度降低，吸引质子的能力越弱，因 此酸性越强。





HClO4＞HClO3＞HClO2＞ HClO HBrO4＞HBrO3＞ HBrO 酰氧原子越多,使中心原子电子密度降低，使R所带的正电 荷进一步提高，对羟氧原子外层电子的吸引力增强，羟氧 原子的电子密度降低，吸引质子的能力减弱，酸性越强。 ！！例外
分子类型 A的价电子对 ABnLm 的排布方式
分子的 几何构型
实例
3
AB2L3
直线形
XeF2,I3,IF2SF6,SIF62,AlF63ClF5, BrF5,IF5 XeF4,ICl4-
6 6
5
0
AB6
正八面体
1
AB5L
四角锥形
4
2
AB4L2
平面 正方形
4、杂化轨道理论 杂化轨道的类型：sp3、 sp2、 sp、 dsp3、 sp3d 、d2sp3 sp3d2、 sp3d3 用杂化轨道理论讨论问题，是在已知分子的分子的几
七、无机含氧酸的氧化性 1、同周期主族元素含氧酸的氧化性从左到右增强，其电势值 显著升高。 例如：H4SiO4＜H3PO4＜H2SO4＜HClO4 同一周期副族元素含氧酸的氧化性从左到右也增强。
Hale Waihona Puke Baidu
2、同一主族元素含氧酸的氧化性从上到下呈现波浪式变化，
第2、4、6周期的电势值较高，第3、5周期的电势值较低。 3、同一元素在均为稀酸的条件下，低价态的酸比高价态酸的 氧化性强。 4、对于同一种含氧酸及其盐来说，一般浓酸氧化性大于稀酸，
As3+ ,As5+ 的硫化物不溶于浓盐酸,溶于NaOH
Sb3+ ,Sb5+ 溶于浓盐酸,溶于NaOH
CuS溶于HNO3,不溶于HCl HgS溶于王水和Na2S
期末考试题型 • • • • • • 选择题（1’×15） 填空题（1’×15 ） 问答题（共六题，15’） 鉴别题（10’+ 5 ’ ） 配平方程式（ 2’×5） 计算题（10’ ×2）
吸引减弱，酸性依次增强
六、含氧酸的酸性强弱规律
1、同一周期同种类型的含氧酸，随中心原子原子序数的增
加，酸性依次增强。
2、同族元素中，同一类型的酸，随中心原子原子序数增大， 酸性依次减弱。
3、R原子相同,酰氧原子越多（中心原子的氧化数越高）,
酸性越强。

H4SiO4＜H3PO4＜H2SO4＜HClO4 同一周期酸性逐渐增强。中心原子的电负性逐渐增高，与 羟氧原子争夺电子的能力增强，使羟氧原子的密度逐渐降 低，吸引质子的能力越来越弱，因此酸性逐渐增强。
4、配体的影响:配体中配位原子的电负性越小，给电子能力 越强，配合物越稳定。 5、内轨型 6、EAN:过渡金属价层达到18个电子时，配合物一般较稳定。 7、极化作用：极化作用越强越稳定。
四、根据电极电势判断某种氧化态的稳定性 1.电对电极电势越高，氧化性越强；电对电极电势越低，还
原性越强。
2、用图解法研究电势时， A------B-------C 若E（右）>E（左），即B作为氧化型时的电对B/C的电 势大于其作为还原型时的电对A/B的电势，则B要发生歧化
共价键的形成：自旋相反的两个电子的电子云密集在两个原子 核之间，降低了两核之间的正电排斥，是系统能量降低，从 而形成稳定的共价键。 共价键的本质：是电性的。
共价键的结合力：是两个原子核对共用电子对形成负电区域的
吸引力，而不是正负离子之间的库伦作用力。 共价键的类型：δ键和π键 其作用：能解释简单的δ键和π键，共价键的形成过程和本质， 成功的解释了共价键的方向性和饱和性等特点。
键 孤 对数 对数 n m
分子类型 A的价电子对 ABnLm 的排布方式
分子的 几何构型
实例
4
0
AB4
四面体 三角 锥形
CH4,CCl4, SiCl4,NH4+, SO42-,PO43NH3,PF3, AsCl3, H3O+,SO32-
4
3
1
AB3L
2
2
AB2L2
V形
H2O,H2S, SF2,SCl2
第三章
f H m , f Gm , S 定义,反应熵变 r Sm估计
(通过反应式判断)
第五章
平衡常数的表达式与计算
第六章 1.量子数的表示方法 2.电离能、电子亲和能、电负性的相关规律 3.分子间作用力存在的形式，以及它们对溶沸点的影响。
计算
G zE F RT ln K 0.059 E lg K z
LOGO
由Nernst公式求K稳
E
θ Ag(NH ) /Ag 32
=
E
+ 0.0592lg Ag+/Ag 1
1 K稳
第十二章 • 单质的保存方法 • 氧化物，过氧化物，超氧化物，臭氧化物与水的反应 • 氢氧化物的溶解度
19-22章 过渡金属 Cr Mn Fe V等元素的常见离子在水溶液中的颜色 常见化合物的俗名。
硝酸盐的热稳定性与阳离子的极化能力有关，阳离子的极化 能力越强，硝酸盐越不稳定，分解反应越容易进行。
硫化物的溶解规律: 溶于稀盐酸: Al3+,Cr3+,Zn2+,Mn2+,Fe2+,Fe3+,Co2+,Ni2+,Ba2+等的硫化物沉淀 溶于浓盐酸的: CdS,PbS,SnS,SnS2,Bi2S3,Ag2S
何构型尤其是在键角的基础上进行的。
例：解释下列分子或离子中形成的共轭π键。 （1）NO2,П33,（2）CO32-， П36，（3）O3, П34
5、分子轨道理论 A 排布原则：和电子填充原子轨道的三原则相同 能量最低原理，保里不相容原理、洪特规则 B C 非键电子、 σ 键、 π 键 键级＝
成键轨道电子总数－反 键轨道电子总数 2
键级越大，键长越短，键能越高；键级为零，没有成键作用
解释物质的顺磁性，化合物的稳定性。
二、化合无颜色的判断
1、d-d跃迁：一般过渡金属及其化合物带有颜色。对于d轨道
全空（d0）或全满（d10）的过渡金属离子，由于不能产生
d-d跃迁，因而无色。 2、荷移跃迁：MnO4－、 Cr2O72－、 VO3－、 CrO43－、PbO2、 HgI2 、Cu2O 、 V2O3 3、极化作用：极化作用越强，对于化合物的颜色影响越大。
A的 价电 子 对数 2 孤 键 对 对数 数 n m 2 0
分子类型 ABnLm
A的价电子对 分子的 的排布方式 几何构型
实例
AB2
直线形 平面 三角形
BeCl2,CO2 BF3,BCl3, SO3,CO32,NO3-
3 3 2
0
AB3
1
AB2L
V形
PbCl2,SO2, O3,NO2, NO2-
A的 价电 子 对数
A的 键 价电 对 子 数 对数 n
孤 分子类 对数 型 m ABnLm
A的价电子 对的排布方 式
分子的 几何构型
实例
5
0
AB5
三角 双锥形
PF5,PCl5, AsF5
5
4
1
AB4L
变形 四面体
SF4,TeCl4
3
2
AB3L2
T形
ClF3,BrF3
键 A的 对 价电子 数 对数 n 2
孤 对数 m
含氧酸氧化性大于含氧酸盐。
硝酸盐的分解规律 1.碱金属和碱土金属（不包括Li,Be,Mg），其分解产物为：
MNO2 + O2
2.金属活泼性在Mg与Cu之间的金属（包括Li,Be,Mg，Cu） 其分解产物为： MO + NO2 + O2
3.活泼性比Cu差的金属，其分解产物为：
Hg, Ag, Pt, Au: M + NO2 + O2
（4）同一主族半径小的极化能力强。
三、配合物稳定性的判断 配合物的稳定性其实质就是配位单元的稳定性。 1、中心与配体的关系 软亲软，硬亲硬；软亲硬，不稳定。 2、螯合效应：螯合物以五元环、六元环螯合物最稳定。
3、中心的影响：
（1）中心的电荷：同一元素或同周期元素作为中心，中心的 电荷越高，配位化合物越稳定。 （2）中心所在周期:同族元素作为中心，中心所处的周期数越 大时，其d轨道交伸展，配位化合物越稳定。
3、价层电子对互斥理论（VSEPR）
1、 VSEPR理论要点 2、确定分子构型的一般规则： A B 确定中心原子的价电子对数 根据价电子对数确定价电子对电子构型
C
D
绘出构型图
确定稳定构型
用VSEPR理论可预测分子的几何构型以及估计键角的变化
ABnLm 分子的中心原子的价电子对排布方式和分子 的几何构型
原因：
同一周期中，直接同质子相连的原子的氧化数逐渐降
低，因此，所带的负电荷因此减少，从而使原子的电子密度 越来越小，吸引质子的能力越来越弱，所以相应的氢化物的 酸性依次增强。 2、同一主族的元素的氢化物的酸性随原子序数的增加而增强。 原因：同一族的氢化物中，同氢结合的原子的电荷相同，而半 径随原子序数逐渐增大，使原子的密度逐渐减小，对氢质子的
反应，则B不稳定。这也是歧化反应的条件。
3、若E（右）<E（左），则B稳定，B不发生歧化反应，而A 和C发生反应生成B。
五、氢化物酸性强弱的规律 1、同一周期的元素氢化物的酸性随原子的序数 增加而增强。 第二周期 PKa 第三周期 PKa NH3 35 PH3 27 H2O 16 H2Se 7 HF 3.2 HBr -7