2020—2021学年生物竞赛辅导第六章 沉淀溶解平衡
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Qi= c (Ba2+) c (SO42-)
= 0.00502 =2.510-5 > Ksp 有BaSO4沉淀生成
7
例：在10mL 0.10 molL-1 MgSO4溶液中加入10mL 0.10 molL-1 NH3H2O，问有无Mg(OH)2沉淀生成？ Ksp(Mg(OH)2)=5.6110-12，Kb(NH3H2O)=1.810-5
四、沉淀的生成：Qi > Ksp
例：0.010 molL-1 BaCl2溶液和0.010 molL-1 Na2SO4溶 液等体积混合，是否有BaSO4沉淀生成? （Ksp (BaSO4) = 1.0810-10）
解： BaSO4 (s)
Ba2+ + SO42-
c (Ba2+) = c (SO42-) = 0.010 / 2 = 0.0050 (molL-1)
解质越难溶解；如：AgCl、AgBr的Ksp分别为 1.5610-10、4.110-13，则AgBr比AgCl难溶解。 d. 不同类型的难溶强电解质，不能直接由Ksp的值比 较溶解度的大小。
4
例：已知AgCl和Ag2CrO4的Ksp分别为1.5610-10、 9.010-12，求它们的s。
解：AgCl (s)
解： NH3 H2O
NH4+ + OH-
c (Mg2+) = c (NH3) = 0.10 / 2 = 0.050 molL-1
cNH3 Kb
0.050 1.8 105
500
c(OH ) Kb cNH3 9.5104 (mol L1)
Qi c(Mg2 ) c(OH )2 0.050 (9.5 104 )2
11
六、沉淀的转化
借助于某一试剂的作用，把一种难溶电解质转化 为另一种难溶电解质的过程。 沉淀转化的方向：总是朝溶解度小的方向转化。 溶解度相差越大，转化越容易。
如：锅炉中锅垢含有CaSO4，可用Na2CO3 处理。 CaSO4 + Na2CO3 === CaCO3 + Na2SO4
生成了银氨离子，降
2NH3
低了Ag+ 的浓度，使
[ Ag(NH3)2 ]+
Qi < Ksp ，AgCl可溶 于NH3H2O
10
（3）利用氧化还原反应：
CuS (s)
Cu2+ + S2-
3CuS + 8HNO3= 3Cu(NO3)2+3S↓+2NO↑+4H2O
HNO3将S2-氧化成S，降低了S2-浓度，使 Qi < Ksp， CuS可溶于浓HNO3。
第六章 沉淀溶解平衡
沉淀溶解平衡是指难溶强电解质的饱和溶液中未 溶固体与已溶解的离子之间的平衡，是一种多相平衡， 而弱酸、弱碱的解离平衡是均相平衡。
一、溶度积常数
AgCl (s)
溶解 沉淀
AgCl饱和溶液 Ag+(aq) + Cl-(aq) 动态平衡
Ksp [Ag ][Cl ]
1、溶度积常数(溶度积)Ksp：定温下，难溶电解质的 饱和溶液中，各组分离子浓度幂的乘积为一常数
4.5 108 Ksp (Mg(OH )2 )
有Mg(OH)2沉淀生8 成
同离子效应：使难溶电解质的溶解度降低
例:298K时,BaSO4在纯水中溶解度为1.0410-5molL-1， 计算BaSO4在0.010 molL-1 Na2SO4溶液中的溶解度。
解：设BaSO4在0.010 molL-1 Na2SO4溶液中溶解度为 s molL-1
9
五、沉淀的溶解 Qi < Ksp ，沉淀溶解
（1）生成弱电解质：
Mg(OH)2 (s) 2HCl
Mg2+ + 2OH-
+ 生成弱电解质H2O， 2Cl- + 2H+ 降低了OH- 的浓度，
使Qi < Ksp，平衡向 沉淀溶解方向移动。
（2）生成配合物：
2H2O
AgCl (s)
Ag+ + Cl-
+
1、 离子积（Qi）：在难溶强电解质溶液中， 任意情况下其离子浓度幂的乘积。
AmBn (s)
mAn+(aq) + nBm-(aq)
Qi
cm An
cn Bm
2、溶度积规则：
（1） Qi = Ksp，体系处于平衡状态；饱和溶液 （2） Qi > Ksp ，平衡逆向移动，有沉淀生成； （3） Qi < Ksp，平衡正向移动，沉淀溶解。 6
1
2、通式：AmBn (s)
mAn+(aq) + nBm-(aq)
Ksp [An ]m [Bm ]n
3、注意：
（1）只适用于难溶强电解质的饱和溶液，表达式中 的浓度是指饱和溶液中各离子浓度，即平衡浓度；
（2）Ksp决定于物质的本性和温度。（温度一定，同 一物质的Ksp为一常数，离子浓度改变只能使平衡移动， 而不能改变KspBaidu Nhomakorabea；
BaSO4 (s)
Ba2+ + SO42-
平衡浓度
s 0.010+s 0.010
Ksp = s ( 0.010 + s ) 0.010s = (1.0410-5)2
s = 1.0810-8 molL-1 << 1.0410-5 molL-1
为使某种离子完全沉淀（离子浓度小于 10-6 molL-1）可加入适当过量的沉淀剂。
2
二、溶解度与溶度积的相互换算
1、溶解度（s）：定温下饱和溶液的浓度为该溶质在 此温度下的溶解度。单位：molL-1 2、换算关系：
AB型：AABgC(s)l, BaSO4, CAuS+,+CBaC- O3等等Ksp= [A+] [B-] = s2,
ss AB2型：AFBe(2O(sH) )2, CaF2, AAg22+SO+ 42,BA-g2CrO4等等
Ag+ + Clss
s K 1.56 1010 1.25 105
sp
(molL-1)
Ag2CrO4 (s)
2Ag+ + CrO42-
2s' s'
s' 3
K sp
3
9.0 1012
1.31104 (molL-1)
4
4
不同类型的难溶强电解质，不能直接
由Ksp的值比较溶解能力的大小
5
三、溶度积规则
s Ksp
s 2s
Ksp= [A2+] [B-]2 = s (2s)2= 4s3 ，
s 3 Ksp 4
A3B2型：AC3aB32(P(sO) 4)2, Bi2S3等3A等2+ + 2B3-
3s 2s
Ksp= [A2+]3 [B3-]2 = 3322s5，
s5
K sp 33 22 3
说明：
a. 仅适用于不显著水解的化合物； b. 适用于溶解的部分完全电离的盐（即强电解质）； c. 同种类型的难溶强电解质，Ksp越小，s越小，强电
= 0.00502 =2.510-5 > Ksp 有BaSO4沉淀生成
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例：在10mL 0.10 molL-1 MgSO4溶液中加入10mL 0.10 molL-1 NH3H2O，问有无Mg(OH)2沉淀生成？ Ksp(Mg(OH)2)=5.6110-12，Kb(NH3H2O)=1.810-5
四、沉淀的生成：Qi > Ksp
例：0.010 molL-1 BaCl2溶液和0.010 molL-1 Na2SO4溶 液等体积混合，是否有BaSO4沉淀生成? （Ksp (BaSO4) = 1.0810-10）
解： BaSO4 (s)
Ba2+ + SO42-
c (Ba2+) = c (SO42-) = 0.010 / 2 = 0.0050 (molL-1)
解质越难溶解；如：AgCl、AgBr的Ksp分别为 1.5610-10、4.110-13，则AgBr比AgCl难溶解。 d. 不同类型的难溶强电解质，不能直接由Ksp的值比 较溶解度的大小。
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例：已知AgCl和Ag2CrO4的Ksp分别为1.5610-10、 9.010-12，求它们的s。
解：AgCl (s)
解： NH3 H2O
NH4+ + OH-
c (Mg2+) = c (NH3) = 0.10 / 2 = 0.050 molL-1
cNH3 Kb
0.050 1.8 105
500
c(OH ) Kb cNH3 9.5104 (mol L1)
Qi c(Mg2 ) c(OH )2 0.050 (9.5 104 )2
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六、沉淀的转化
借助于某一试剂的作用，把一种难溶电解质转化 为另一种难溶电解质的过程。 沉淀转化的方向：总是朝溶解度小的方向转化。 溶解度相差越大，转化越容易。
如：锅炉中锅垢含有CaSO4，可用Na2CO3 处理。 CaSO4 + Na2CO3 === CaCO3 + Na2SO4
生成了银氨离子，降
2NH3
低了Ag+ 的浓度，使
[ Ag(NH3)2 ]+
Qi < Ksp ，AgCl可溶 于NH3H2O
10
（3）利用氧化还原反应：
CuS (s)
Cu2+ + S2-
3CuS + 8HNO3= 3Cu(NO3)2+3S↓+2NO↑+4H2O
HNO3将S2-氧化成S，降低了S2-浓度，使 Qi < Ksp， CuS可溶于浓HNO3。
第六章 沉淀溶解平衡
沉淀溶解平衡是指难溶强电解质的饱和溶液中未 溶固体与已溶解的离子之间的平衡，是一种多相平衡， 而弱酸、弱碱的解离平衡是均相平衡。
一、溶度积常数
AgCl (s)
溶解 沉淀
AgCl饱和溶液 Ag+(aq) + Cl-(aq) 动态平衡
Ksp [Ag ][Cl ]
1、溶度积常数(溶度积)Ksp：定温下，难溶电解质的 饱和溶液中，各组分离子浓度幂的乘积为一常数
4.5 108 Ksp (Mg(OH )2 )
有Mg(OH)2沉淀生8 成
同离子效应：使难溶电解质的溶解度降低
例:298K时,BaSO4在纯水中溶解度为1.0410-5molL-1， 计算BaSO4在0.010 molL-1 Na2SO4溶液中的溶解度。
解：设BaSO4在0.010 molL-1 Na2SO4溶液中溶解度为 s molL-1
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五、沉淀的溶解 Qi < Ksp ，沉淀溶解
（1）生成弱电解质：
Mg(OH)2 (s) 2HCl
Mg2+ + 2OH-
+ 生成弱电解质H2O， 2Cl- + 2H+ 降低了OH- 的浓度，
使Qi < Ksp，平衡向 沉淀溶解方向移动。
（2）生成配合物：
2H2O
AgCl (s)
Ag+ + Cl-
+
1、 离子积（Qi）：在难溶强电解质溶液中， 任意情况下其离子浓度幂的乘积。
AmBn (s)
mAn+(aq) + nBm-(aq)
Qi
cm An
cn Bm
2、溶度积规则：
（1） Qi = Ksp，体系处于平衡状态；饱和溶液 （2） Qi > Ksp ，平衡逆向移动，有沉淀生成； （3） Qi < Ksp，平衡正向移动，沉淀溶解。 6
1
2、通式：AmBn (s)
mAn+(aq) + nBm-(aq)
Ksp [An ]m [Bm ]n
3、注意：
（1）只适用于难溶强电解质的饱和溶液，表达式中 的浓度是指饱和溶液中各离子浓度，即平衡浓度；
（2）Ksp决定于物质的本性和温度。（温度一定，同 一物质的Ksp为一常数，离子浓度改变只能使平衡移动， 而不能改变KspBaidu Nhomakorabea；
BaSO4 (s)
Ba2+ + SO42-
平衡浓度
s 0.010+s 0.010
Ksp = s ( 0.010 + s ) 0.010s = (1.0410-5)2
s = 1.0810-8 molL-1 << 1.0410-5 molL-1
为使某种离子完全沉淀（离子浓度小于 10-6 molL-1）可加入适当过量的沉淀剂。
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二、溶解度与溶度积的相互换算
1、溶解度（s）：定温下饱和溶液的浓度为该溶质在 此温度下的溶解度。单位：molL-1 2、换算关系：
AB型：AABgC(s)l, BaSO4, CAuS+,+CBaC- O3等等Ksp= [A+] [B-] = s2,
ss AB2型：AFBe(2O(sH) )2, CaF2, AAg22+SO+ 42,BA-g2CrO4等等
Ag+ + Clss
s K 1.56 1010 1.25 105
sp
(molL-1)
Ag2CrO4 (s)
2Ag+ + CrO42-
2s' s'
s' 3
K sp
3
9.0 1012
1.31104 (molL-1)
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不同类型的难溶强电解质，不能直接
由Ksp的值比较溶解能力的大小
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三、溶度积规则
s Ksp
s 2s
Ksp= [A2+] [B-]2 = s (2s)2= 4s3 ，
s 3 Ksp 4
A3B2型：AC3aB32(P(sO) 4)2, Bi2S3等3A等2+ + 2B3-
3s 2s
Ksp= [A2+]3 [B3-]2 = 3322s5，
s5
K sp 33 22 3
说明：
a. 仅适用于不显著水解的化合物； b. 适用于溶解的部分完全电离的盐（即强电解质）； c. 同种类型的难溶强电解质，Ksp越小，s越小，强电