有机官能团定量分析ppt课件

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有机分析
• 这种溴和溴化钠形成的分子化合物使溴不易 挥发且不易变质，与碳碳双键发生加成反应 时，不易发生取代反应。
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有机分析
• 1． 测定条件
• （1）应保持溶液刚好呈酸性。
• （2）溴化剂的用量不宜太多，也不能太少， 一般以溴化剂过量10～15%为宜
• （3）在测定一些含活泼芳核或α-碳上有活泼 氢的羰基化合物中的碳碳双键时，反应必须 在低温下于暗处进行，以尽量避免与光接触 而引发取代反应。
• （3）“碘值”或“溴值”，其定义是在规定 条件下，每100g试样在反应中加成所需碘或
溴的克数。（油脂分析）
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有机分析
• (一)氯化碘加成法（韦氏法）。 • 1．基本原理 • 使过量的氯化碘溶液和不饱和化合物分子中
的双键进行定量的加成反应
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• 反应完全后，加入碘化钾溶液，与剩余的氯 化碘作用析出碘，以淀粉作指示剂，用硫代 硫酸钠标准溶液滴定。同时做空白试验。
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有机分析
（a）溴酸钾__溴化钾溶液，此试剂在酸性 条件下即释出溴，其反应式如下：
K 3 B 5 K r 6 H B O 6 r K C 3 B C l 2 3 H r 2 O l
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有机分析
（b） 溴__溴化钠的甲醇（或水）溶液，溴在
溴化钠中有如下反应： B 2 rNa B Nr a B B 2r r
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有机分析
• 三、催化加氢法 • 1.基本原理 • 在金属催化剂存在下，不饱和化合物分子中
的双键和氢发生加成反应:
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有机分析
由所消耗氢气的量；可以计算烯基和烯基化合 物的含量。进行试样结构分析时，以每摩尔分 子中所含双键数来表示测定结果。
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有机分析
P
273
V0
V
1013
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.25
273
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有机分析
• 氯化碘加成法主要用于动植物油不饱和度的 测定，以“碘值”表示，是油脂的特征常数 和衡量油脂质量的重要指标。
• 例如亚麻油的碘值约为175，桐油的碘值约为 163—173。此外，该法还适用于测定不饱和 烃、不饱和酯和不饱和醇等。
• 苯酚，苯胺和一些易氧化的物质，对此法有 干扰。
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2K IB2r I22KBr I22N2S a2O 3 2Na N I2S a4O 6
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分析结果计算公式如下：
有机分析
烯基%（V0 V)C24.02/ 2100 m1000
烯基化合% 物（V0 V)CM / 2 100 nm1000
碘值（V0
V)C79.92 100
m1000
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有机分析
• 8 有机官能团定量分析
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8.1 概述
有机分析
• 有机物的官能团是指化合物分子中具有一定 结构特征，并反映该化合物某些物理特性和 化学特性的原子或原子团。
• 官能团定量分析就是根据这些物理特性或化 学特性进行含量测定的。
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有机分析
• 官能团定量分析主要解决两个问题： • ①通过对试样中某组分的特征官能团的定量
能直接滴定。 • 反应专属性比较强。
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• 二，官能团定量分析的一般方法 • ①酸碱滴定法； • ②氧化还原滴定法； • ⑧沉淀滴定法； • ④水分测定法； • ⑤气体测量法； • ⑥比色分析法。
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8.2烃类化合物的测定
有机分析
• 8.2.1 烯基化合物的测定
• 一、概述
• 有机化合物的分子中含有碳-碳双键或碳-碳三 键的，属于不饱和化合物。
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K IIC lI2KCl I22N2S a2O 3 2Na N I 2S a4O 6
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分析结果计算公式如下
有机分析
烯基%（V0 V)C24.02/ 2 100 m1000
烯基化合% 物（V0 V)CM / 2 100 nm1000
碘值（V0 V)C126.9 100 m1000
I2C2l 2ICl
有机分析
• 2．测定条件
• (1)为使加成反应完全，卤化剂应过量100～ 150％，氯化碘的浓度不要小于0.1 mol·L-1。
• (2)试样和试剂的溶剂通常用三氯甲烷或四氯 化碳，也可用二硫化碳等非极性溶剂。
• (3)加成反应不应有水存在，仪器要干燥，因 ICl遇水发生分解
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有机分析
• (4)反应时瓶口要密闭，防上ICl挥发；并忌光 照，防止发生取代副反应。一般应在暗处静 置30min；碘值在150以上或是共轭双键时， 应静置60min。
t
双键数 / 摩尔 V 0 M m 22415
烯基 % V 0 24 .02 100 m 22415
烯基化合物 %
V0 M
100
m 22415 n
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有机分析
• 式中:
• V0——标准状况下，试样消耗氢的体积，mL；
• V——测定条件下，试样消耗氢的体积，即量 气管两次读数之差，mL。
测定，从而确定组分在试样中的百分含量。 • ②通过对某物质特征官能团的定量测定，来
确定特征官能团在分子中的百分比和个数，
从而确定或验证化合物的结构。
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有机分析
• 一、官能团定量分析的特点 • 一种分析方法或分析条件不可能适用于所有
含这种官能团的化合物。 • 速度一般都比较慢，许多反应是可逆，很少
• 下面只讨论含碳-碳双键的烯基化合物不饱和 度的测定。
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有机分析
• 二、卤素加成(卤化)法
• 卤素加成法是利用过量的卤化剂与烯基化合 物起加成反应，然后测定剩余的卤化剂。
• 卤素加成法测定烯基化合物的不饱和度时， 分析结果有以下三种表示方法：
• （1）双键的百分含量(纯样品)。
• （2）烯基化合物百分含量(规格分析)。
• (5)以乙酸汞作催化剂，可在3～5min反应完 全，
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有机分析
• （二）溴加成法 • 1．基本原理 • 溴加成法是利用过量的溴化试剂与碳碳双键
发生溴加成反应，并使其完全转化，剩余的 溴再用碘量法回滴，亦即在反应液中加入碘 化钾，碘化钾与溴作用生成碘，再用硫代硫 酸钠标准溶液滴定碘。同时做空白试验。
• P——测定时的大气压，hPa ；
• t——测定时的温度，℃；
• M——烯基化合物的摩尔质量，g·mol-1；
• n——烯基化合物中烯基的个数。
• 22415——含一个双键的不饱和化合物在标准 状况下，每摩尔分子加成22415毫升的氢，mL；
• 24.02——烯基的摩尔质量，g·mol-1；