天然产物化学

1.吸附色谱法常选用的吸附法有氧化铝、硅胶、活性炭、聚酰胺等。

聚酰胺吸附色谱法的原理为以氢键的形式产生吸附，适用于分离酚类化合物、醌类化合物和黄酮类化合物等

2.凝胶色谱法是以凝胶为固定相，利用混合物中个成分分子量大小的不同进行分离的方法。其中分子量小的成分易于进入凝胶颗粒的网孔，柱色谱分离时后被洗脱；分子量大的成分不易进入凝胶颗粒的网孔，而先被洗脱

3.超临界流体提取法是一种较新的技术，CO2作为超临界流体实际应用较多，适用于提取天然产物有效的成分

4.生物碱单体的分离方法：利用碱性，溶解度，特殊功能基团或极性差异进行分离

5.将生物碱总碱溶于酸中，加入碱水调节ph值，由低到高，则生物碱按碱性由强到弱依次被有机溶剂萃取出来；若将生物碱总碱溶于有机溶剂中，用ph值由高到低的缓冲依次萃取，生物碱按碱性由强到弱被萃取出来

6黄酮类化合物强弱顺序依次为7,4’-二羟基大于7或4’羟基大于一般酚羟基大于5-羟基，此特性可用于分离提取。因7-4’–oh处于4位羰基的对位，故酸性较强；而5-羟基与羰基形成分子内氢键，故酸性最弱

7.下列酸性最强的是伪羟基茜草素D，属于本醌类是辅酶Q10A，属于萘醌类的是紫草素B，属于二蒽醌类衍生物是金丝桃素E。

8.香豆素是一类有苯并a-吡喃酮母核的内酯类化合物，他们的基本骨架。。。香豆素基本构架中，环上常有羟基、烷基、苯基、异戊烯基等取代基。根基取代基合并合环的情况，可将香豆素分为香豆素类、吡喃香豆素类、呋喃香豆素类、异香豆素类和其他香豆素类等5类。9.木脂素是一类由2~4个c3~c6单元聚合而成的天然产物。根据基本碳价及缩合情况可分为简单木脂素、单环木脂素、木脂内酯、环木脂素和环木脂内酯。

10Emerson试剂反应是将香豆素样品溶于碱性溶液中，加入2%的4-氨基安替比林溶液和8%的铁氰钾试剂，与酚羟基对位的活性氢反应生成红色化合物。此反应可用于检识香豆素酚羟基对位或C6位有无取代基

名词解释：

1.可水解鞣质

分子中有脂键和苷键，在酸、碱、酶的作用下，可水解成小分子酚酸类化合物和糖或多元醇。

2.生物碱

来源于生物界的一类N有机化合物的总称，大多具有较复杂的氮杂环结构，并具有生理活性和碱性。其中不包括氨基酸、多肽、蛋白质、B族维生素和硝基化合物。

3.鞣质

又称为鞣酸或单宁，是一类存在于植物中，相对分子质量在500~3000之间，能与生物碱、明胶及其他蛋白质生成沉淀的水溶性的复杂的多元酚类化合物。

4.香豆素

具有苯并-a-吡喃酮母核的一类天然有机化合物的总称，在结构上可以看成是顺邻羟基桂皮酸失水而成的内脂

5.生源的异戊二烯法则

萜类化合物的生源途径是有葡萄糖首先在酶的作用下形成乙酰辅酶A，再由乙酰辅酶A生成甲戊二羟酸，后者转化为焦磷酸异戊烯酯和焦磷酸r，r-二甲基烯丙酯，并由此衍生形成萜类化合物。此即为生源的异戊二烯法则。

6.先导化合物

先导化合物是指具有特征结构和生理活性并可通过结构改造优化其生理活性的化合物

7.缩合鞣质

不能被酸、碱、酶水解，但经酸处理后可缩合为不溶于水的高分子化合物鞣酐。

8.苷类

苷类又称为配糖体，是糖或糖的衍生物与一类非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。

9.木脂素

木脂素是一类由两分子苯丙素衍生物（C3-C6单体）聚合而成的天然有机化合物。

命名题：

β－D－吡喃葡萄糖β－L－吡喃葡萄糖α－D－吡喃核糖

3-羟基-1，3，5-雌甾三烯-17-酮4-孕甾烯-3，20-酮

4-胆甾烯-3β-酮3β-羟基雄甾-5烯-17-酮

5α-胆甾烷5β-粪甾烷

简答题：

1.常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排序？哪些与水混溶？哪些与水不混溶

石油醚>苯>氯仿>乙醚>醋酸乙酯>正丁醇>丙酮>乙醇>甲醇>水

2.溶剂的提取方法有哪些？它们都适合那些溶剂的提取？

浸渍法：水或稀醇为溶剂。渗漉法：稀乙醇或水为溶剂。煎煮法：水为溶剂。回流提取法：有机溶剂为溶剂。连续回流提取法：有机溶剂为溶剂。

3.两相溶剂萃取法是根据什么原理进行的？在实际工作中如何选择溶剂？

利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。实际工作中，若水提取液中有效成分是亲脂性的，多选用亲脂性的有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液-液萃取；若有效成分是偏亲水性的，则改弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加适量的乙醇的混合剂。

4.对天然产物化学成分进行结构测定之前，如何检查其纯度？

（1）性状观察：观察外观颜色是否均一，晶形是否一致

（2）物理常数测定：熔点（熔程应小于2~3度），比旋光度，沸点等。

（3）色谱方法检查。TLC：选择三种不同类型的展开剂进行TLC检查，经自然光下观度、紫外灯下观察，两种不同显色试剂显色（其中一种毕需为通用性的显色试剂），均应为单一而圆整的斑点。HPLC或GC：在两种不同色谱条件下，均为单一色谱峰。必要时应进行色谱峰纯度检查，符合要求。

5.用结晶法分离纯化天然产物成分时，在操作上有何主要要求？

关键是选择适宜的溶剂：（1）溶剂对结晶成分热时易溶，冷时析出，对被结晶成分的溶解度随浓度不同而有显著差别；（2）与代提纯成分不发生化学反应；（3）沸点适中

6.透析法原理是什么？主要用处是什么？

原理是大分子不能通过透析膜而留在膜内溶液，小分子可通过透析膜在膜外溶液中，使分子大小不同的物质分离，主要是水溶液的脱盐，多糖、蛋白质的分离。

7.苷键具有什么性质，常用什么方法裂解？

苷键是苷类分子特有的化学键,具有缩醛性质,易被化学或生物方法裂解.苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、乙酰解酶催化水解法、氧化开裂法等.

8.苷键的酶催化水解有什么特点？

酶水解条件温和，不会破坏苷元的结构，可以得到真正的苷元。同时酶的高度专属性和水解的渐进性，还可以提供更多得结构信息，也为酸或碱催化反应所不及

9.苷类结构研究的一般程序及主要方法是什么？

1 测定物理常数（熔点。旋光度等）

2 元素分析，测定分子量。推出分子式

3 酸水解得到的单糖和苷元

4 色谱发确定单糖的种类及数量

5 酸解法，NMR法，旋光法确定苷键构型

6 全甲基化甲醇解法确定糖-糖，糖-苷元连接位置

7 缓和酸水解、酶水解及质谱法确定糖-糖连接顺序

8 化学法及光谱确定苷元结构

10.为什么用常法酸水解皂苷有时得不到真正的苷原？如何才能得到真正的皂苷原？说明其简单原理。

常用酸水法水解有时会使会使苷原发生脱水、环合、双键转位等变化，故得不到真正的苷原。采用Smith降解法可等到真正的苷原。Smith降解法是采用过碘酸氧化，使糖开环，再用硼氢化钠还原，然后在温和的条件下水解。

11.某中药材含有亲脂性强心苷和弱脂性强心苷，另外还有叶绿素、鞣质等成分，如何分离得到两部分强心苷？

中药用70%~80%乙醇温浸，乙醇提取液减压回收溶剂，静置析胶，过滤，滤液用氯仿萃取，氯仿萃取液用4%NaOH溶液和水依次洗涤后，氯仿层回收溶剂得到亲脂性强心苷类，氯仿