萜类甾体化合物.ppt

OH CH3
O 甲基睾丸素
17ɑ-甲基-17β-羟基-雄甾-4-烯-3-酮
OH
HO
雌二醇 雌甾-1，3，5（10）-三烯-3，17-二醇
CH2 OH
CO
HO
OH
H
HH O
氢化可的松
11β,17ɑ,21-三羟基-孕甾-4-烯-3,20-二酮
CH3 HC O
H
HH O
18-去甲基-孕甾-4-烯-3,20-二酮
同异侧者为
型
自然界存在的是(-)薄荷醇:
H3C
CH(CH3)2 OH
(-)薄荷醇的优势构象
（-）薄荷醇又称薄荷脑，医疗上用作清凉剂和驱风剂。 清凉油、人丹等药品中均含有此成份。
（2）、双环单萜
C8~C1相连
7
1
6
2
543
8 9
10
C8~C2相连 C8~C3相连
10
1
7
莰烷
4
蒎烷
蒈烷
C4~C6相连
a.蒎烯：
.
H
别系(5ɑ型)
A/B反 B/C反 C/D反
18
11 19 1 CH3
12 CH3 13 14
17 16
2
9
10
8
15
5 HO 3
4 H6
7 18
12 CH3 17
11 19
13
1 CH3
14
16
2
9
10
8
பைடு நூலகம்
15
3
5
7
HO
4 H6
5α-胆甾烷-3β-醇 5α-胆甾烷-3α-醇
与C10上的角甲基在环的
（二）甾族化合物的命名
甾体母核： 甾烷
雌甾烷
雄甾烷 孕甾烷
2、甾族化合物 (Steroids)的命名
甾族化合物的命名相当复杂，通常用与其来源或生 理作用有关的俗名。其系统命名首先需要确定母核 的名称，然后在母核名称的后面标明取代基的位置、 数目、名称及构型。甾体母核上所连的集团的空间 有不同的取向（构型不同），位于环平面上方的原 子或基团（实线表示）为β构型；位于环平面下方 的原子或基团（虚线表示）为α构型。波纹线表示 构型待定。
α-蒎烯
(为主)
β-蒎烯
b.樟脑：
O
.
樟脑(α-莰酮)
樟脑分子中有两个手性碳原子，理论上应有四个 异构体，但实际只存在两个：（+）及(-)樟脑。
桥环需要的船式构象限制了桥头两个手性碳 的构型 ：
CH3O
H3C O
(－)樟脑
(+)樟脑
c.龙脑与异龙脑
H OH
龙脑 （2-莰醇）
OH H 异龙脑
异龙脑（isoborneol）是龙脑的差向异构体。
第十八章
萜类和甾族化合物 （terpenoids and steroids ）
一、萜类
（一）定义及分类
萜类化合物(terpenoids)是指由两个或两个以上异戊二烯 分子头尾相连而成的聚合物及其衍生物。
----“异戊二烯规则”
CH2 C CH CH2 CH3
异戊二烯(C5H8)
月桂烯 柠檬烯
分类：根据分子中所含异戊二烯单位的数目分
五个双键，均为反式构型。维生素A的制剂贮存过久， 会因构型转化而影响其活性。
二、甾族化合物 （一）、基本骨架及编号
R1 R R2 C D AB
甾体母核编号：
11 19 1
21 18 12
13 14
20 22 23
26
17
24 25
16
27
2
10 9 8
15
3
7
4
5 6
实线：ß-构型（上）
虚线：ɑ-构型 （下）
异戊二烯分子 含碳原子数 的单位数
2
10
3
15
4
20
6
30
8
40
>8
>40
类别
单萜类 倍半萜类
二萜类 三萜类 四萜类 多萜类
（二）、单萜类化合物
单萜类化合物又可分为链状、单环及双环单萜三类
1．链状单萜
CCCCCCCC
C
C
CH2OH H
H CH2OH
月桂烯 香叶醇 (myrcene) (geraniol)
（三）倍半萜和二萜 1．倍半萜： 含有三个异戊二烯单位的萜类化合物
α-麝子油烯
O
O
O
山道年
2．二萜 由四个异戊二烯单位构成的萜类化合物
CH3
CH3 CH2OH
叶绿素的组成部分,
CH3 因而称为植物醇
H3C CH3
植物醇（phytol）
H CH3 H CH3 11 13 CH2OH
HHHH
维生素A
（三）甾族化合物的构型和构象 1．甾族化合物碳架的构型
*
20
17
**
10 9
*
*
14
* *8
* 5
胆甾烷分子中有8个手性碳原子，理论上可有256（28） 种不同构型的光学异构体。
绝大多数天然或人工合成的甾族化合物，其基本母核
的构型分别属于正系或别系：
R
R
H
H
正系(5ß型)
A/B顺 B/C反 C/D反
CHO H
橙花醇 (nerol)
H CHO
柠檬醛 (geranial)
柠檬醛 (neral)
2．环状单萜 （1）．单环单萜
7
1
6
2
5
3
4
9 8 10 萜烷
*
*
* OH
三个手性碳
薄荷醇
薄荷醇有三个不同的手性碳原子，有四对对映异构体:
(_+)薄荷醇, (_+)新薄荷醇, (_+)异薄荷醇, (_+)新异薄荷醇