第七章 化学反应速率和化学平衡第三节 化学平衡移动、化学反应的方向

4．反应的________是制约化学反应能 否自发进行的因素之一，除热效应外， 决定化学反应能否自发进行的另一个因 素是________，也就是熵变。熵变和 焓变是影响化学反应能否自发进行的因 素但不是________因素。因此要判断 化学反应能否自发进行要综合考虑这两 个方面的因素。 5．有些条件下，判断反应能否自发进行， 除了要考虑焓变和熵变之外还要考虑 ________。当ΔH<0，ΔS<0或ΔH>0、 ΔS>0，反应能否自发进行要考虑

(2008·江苏南通5月)根据下列有关图像， 说法正确的是 ( )




A．由图Ⅰ知，反应在T1、T3处达到平衡， 且该反应的ΔH<0 B．由图Ⅱ知，反应在t6时刻，NH3体积 分数最大 C．由图Ⅱ知，t3时采取降低反应体系压 强的措施 D．图Ⅲ表示在10 L容器、850°C时的 反应，由图知，到4 min时，反应放出 51.6 kJ的热量

5．(2009·合肥模拟)在密闭容器中通入 A、B两种气体，在一定条件下反应： 2A(g)＋B(g)2C(g) ΔH＜0；达 到平衡后，改变一个条件(X)，下列量(Y) 的变化一定符合图中曲线的是 Y (X ) 再加入 B的转化 A B 率 再加入 A的体积 B C 分数 增大压 A的转化 C

3．结合典型题目的分析解答，掌握典型 题目解题方法思路，平衡图象题的分析 方法思路(看懂图象、联想规律、作出判 断)。



一、影响平衡移动的外界条件 1．浓度：在其他条件不变时， ________或________，平衡正向移 动；________或________，平衡逆 向移动。 2．压强：对于________的可逆反应， 在其他条件不变时，增大压强，平衡向 ________的方向移动；减小压强，平 衡向________的方向移动。 对于________的可逆反应，在其他条


●案例精析 【例2】 (2008·全国Ⅰ高考题)已知： 4NH3(g)＋5O2(g)4NO(g)＋ 6H2O(g)；ΔH＝－1025 kJ/mol，该反 应是一个可逆反应。若反应物起始物质 的量相同，下列关于该反应的示意图不 正确的是 ( )


[解析] 本题考查了温度、压强、催化剂 等对化学反应速率和化学平衡的影响。 温度高、压强大或使用催化剂都能增大 反应速率，使可逆反应先建立平衡，所 以C项错。 [答案] C




7．在密闭容器中进行下列反应：CO2(g) ＋C(s)2CO(g) ΔH＞0，达到平衡 后，改变下列条件，则指定物质的浓度 及平衡如何变化： (1)增加C，平衡________， c(CO)________。 (2)减小密闭容器的体积，保持温度不变， 则平衡________，c(CO2)________。 (3)通入N2，保持密闭容器的体积和温度 不变，则平衡________， c(CO2)________。


●案例精析 【例1】 将等物质的量的X、Y气体充 入一个密闭容器中，在一定条件下发生 如下反应并达平衡：X(g)＋Y(g) 2Z(g) ΔH＜0。当改变某个条件并达到 新平衡后，下列叙述正确的是 ( ) A．升高温度，X的体积分数不变 B．改变体积增大压强，Z的浓度不变




C．保持容器体积不变，充入一定量的惰 性气体，Y的浓度不变 D．保持容器体积不变，充入一定量的Z， X的体积分数增大 E．保持容器压强不变，充入一定量的惰 性气体，Y的浓度不变 F．保持容器压强不变，充入一定量的Z， X的体积分数增大




1．我们主要从三个方面讨论一个化学反 应的原理，其中不属于这三个方面的是 ( ) A．反应进行的方向 B．反应的 快慢 C．反应进行的限度 D．反应物 的多少 答案：D


2．一定温度下，在一定容积的密闭容器 中充入NO2发生如下反应：2NO2 N2O4并达到平衡，此时NO2的转化率为 P%，再次充入NO2，其转化率将( ) A．增大 B．减小 C．不变 D．无法确定 答案：A

答案：(1)不移动 不变 (2)向逆反应方向移动 增大 (3)不移动 不变 (4)向正反应方向移动 增大

8．将1 mol I2(g)和2 mol H2置于2 L密 闭容器中，在一定温度下发生反应： I2(g)＋H2(g)2HI(g) ΔH＜0，并 达到平衡。HI的体积分数ω(HI)随时间 变化如曲线(Ⅱ)所示：

第三节 化学平衡移动、化学反 应的方向



1．理解外界条件(浓度、温度、压强、 催化剂等)对反应速率和化学平衡的影响， 认识其一般规律。 2．了解化学反应速率和化学平衡的调控 在生活、生产和科学研究领域中的重要 作用。 3．能利用焓变和熵变判断反应的方向。


1．根据平衡移动原理(勒夏特列原理)分 析理解外界条件(浓度、温度、压强、催 化剂等)的改变对化学平衡的影响，掌握 分析化学平衡移动的方法思路。 2．有关工业条件的选择，是综合了有关 化学反应速率、化学平衡及其移动以及 生产上的一些具体问题(如技术、设备、 材料、成本、工艺流程、环保、安全等)， 并结合化学反应的特点来考查的。分析

[解析] 题给反应是一个反应前后气体体 积不变、正方向放热的反应。A项，升高 温度，平衡逆向移动，X的体积分数增大； B项，增大压强、体积缩小，平衡不移动， 但Z的浓度增大；C项，体积不变，充入 惰性气体，对平衡无影响；D项，体积不 变，充入Z，平衡逆向移动，但平衡时与 原平衡为等效平衡，X的体积分数不变。 E项保持容器压强不变，充入惰性气体， 容器体积变大，虽然平衡不移动，Y的浓 度也要减小。F项恒压下，充入Z后，达 到的平衡与原平衡是等效的，Y的浓度不

三、化学反应方向的判断依据 1．许多自发过程，无论是物理过程还是 化学过程，都有由能量________状态 向能量________状态转化的倾向。研 究表明，对于化学反应而言，绝大多数 ________反应都能自发进行，且反应 放出的热量越多，体系能量________ 得也越多，反应越完全。然而，并非所 有自发进行的化学反应都是放热的。


解析：达平衡后，再加入B，B的转化率 降低，A错误。平衡后，再加入C，可导 致A的体积分数减小，B不正确。增压、 平衡右移，A的转化率增大，C正确。升 温，平衡左移，混合气体平均摩尔质量 减小，D不正确。 答案：C




6．能用能量判据判断下列过程的方向的 是 ( ) A．水总是自发由高处往低处流 B．放热反应容易自发进行，吸热反应不 能自发进行 C．有序排列的火柴散落时成为无序排列 D．多次洗牌以后，扑克牌的毫无规律的 混乱排列的几率大 答案：A


答案： 一、1.反应物浓度增大 生成物浓度少 反应物浓度减少 生成物浓度增大 2.气 体分子数不等 体积减小 体积增大 气体分子数相等 不 3.吸热 放热 4. 一个 浓度、压强或温度 减弱这种改 变 二、外界帮助 自动进行 三、较高 较低 放热 降低 体系混 乱度增大 体系混乱度 S 无规则排列 越大 熵的变化 > 增大 < 减小



(1)达到平衡时，I2(g)的物质的量浓度 为________。 (2)若改变反应条件，在甲条件下ω(HI) 的变化如曲线(Ⅰ)所示，在乙条件下 ω(HI)的变化如曲线(Ⅲ)所示。则甲条件 可能是________，乙条件可能是 ________(填入下列条件的序号) ①恒容条件下，升高温度 ②恒容条件 下，降低温度 ③恒温条件下，缩小反 应容器体积 ④恒温条件下，扩大反应 容器体积 ⑤恒温恒容条件下，加入适


(2007·全国卷Ⅱ)已知C(s)＋CO2(g) 2CO(g) ΔH＞0。该反应达到平衡后， 下列条件有利于反应向正反应方向进行 的是 ( ) A．升高温度和减小压强 B．降低温度和减小压强 C．降低温度和增大压强 D．升高温度和增大压强


解析：该反应为气体体积增大的吸热反 应。升高温度，减小压强均有利于反应 正向移动。降低温度和增大压强则有利 于反应逆向移动。 答案：A (3)“惰性气源自”对化学平衡的影响 ①恒温、恒容条件：

(4)同等程度地改变反应混合物中各物质 的浓度时，应视为压强的影响。


特别提醒 应用上述规律分析问题时应注意： (1)不要把υ(正)增大与平衡向正反应方 向移动等同起来，只有υ(正)＞υ(逆)时， 才使平衡向正反应方向移动。 (2)不要把平衡向正反应方向移动与原料 转化率的提高等同起来，当反应物总量 不变时，平衡向正反应方向移动，反应 物转化率提高，当增大一种反应物的浓 度，使平衡向正反应方向移动时，只会 使其他的反应物的转化率提高。




3．对于任何一个化学平衡体系，采取以 下措施，一定会使平衡发生移动的是 ( ) A．加入一种反应物 B．升高温 度 C．增大平衡体系的压强 D．使用催 化剂 答案：B




4．(2008·天津高考)对于平衡CO2(g) CO2(aq) ΔH＝－19.75 kJ/mol， 为增大二氧化碳气体在水中的溶解度， 应采用的方法是 ( ) A．升温增压 B．降温减 压 C．升温减压 D．降温增 压 答案：D





3．温度：在其他条件不变时，升高温度， 平衡向________方向移动；降低温度， 平衡向________方向移动。 4．平衡移动原理(勒夏特列原理) 概念：如果改变影响化学平衡的 ________条件(如：________等)， 平衡就会向着能够________的方向移 动。 二、自发反应 在一定条件下无需________就能 ________的反应，我们称之为自发反




解析：(1)C为固体，增加C，气体反应物 浓度并不变，平衡不发生移动； (2)减小容器的体积，相当于增大压强， 平衡向气体体积减小的方向移动； (3)通入的N2不参加反应，且密闭容器的 体积和温度不变时，各物质的浓度并不 改变，平衡不发生移动； (4)其他条件相同时，升高温度，平衡向 吸热反应方向移动。

1.常见类型 对于反应mA(g)＋nB(g)pC(g)＋ qD(g)，若m＋n＞p＋q，且ΔH＞0

(1)υ－t图像

(2)c－t图像

(3)c－p(T)图像

(4)其他图像



2．解题思路 一看面，即看清横坐标和纵坐标； 二看线，即看线的走向和变化趋势； 三看点，即看线是否通过原点，两条线 的交点和线的拐点； 四看要不要作辅助线，即看是否需要作 等温线或等压线； 五看定量图像中有关量的多少。

1.一般思路


2．特殊情况 (1)当反应混合物中存在与其他物质不相 混溶的固体或液体物质时，由于其“浓 度”是恒定的，不随其量的增减而变化， 故改变这些固体或液体的量，对平衡没 影响。 (2)对于反应前后气态物质的化学计量数 相等的反应，压强的变化对正、逆反应 的速率的影响程度是等同的，故平衡不 移动。

解析： (1)I2(g)＋H2(g)2HI(g) 起始(mol) 1 2 0 转化(mol) x x 2x 平衡(mol) 1－x 2－x 2x 因平衡时ω(HI)＝0.6，则：


(2)由(Ⅱ)→(Ⅰ)及由(Ⅱ)→(Ⅲ)，平衡 时ω(HI)不变，只是改变了达到平衡的 时间，平衡并未发生移动。(Ⅰ)线达到平 衡用的时间缩短，反应速率提高，可能 是加压或使用了催化剂；(Ⅲ)线达到平衡 用的时间延长，反应速率降低，可能是 减压所致。 答案：(1)0.05 mol·L－1 (2)③、⑤ ④


2．大多数自发反应有趋向于________ 的倾向。衡量一个________的物理量 叫熵。用符号________表示。体系中 微粒之间________的程度越大，体系 的熵________。反应前后体系 ________叫做反应的熵变，可用ΔS表 示。 3．ΔS________0，发生变化后体系混 乱度________；ΔS________0，发 生变化后体系混乱度________。