苯巴比妥钠

C
C O
R2
C
O C N C N H O
C OH
二级电离
R1 R2
C
O C N C N O
一 级 + pK =8 + H 1 电+H 离 O
C O
+ H+ R1 H+ R2 pK2=12
C
C N C N H O
C O
一、基本结构与主要性质
2.紫外吸收光谱特征
A 1.5 240nm A.H2SO4液(0.05mol/L,未电离) B.pH9.9缓冲液(一级电离) C.pH13NaOH液(1mol/L,二级电离) C 1,5,5-三取代巴比妥类 药物不存在二级电离， 最大吸收波长不变。
3.与金属离子反应
4.香草醛反应(Vanillin)
一、基本结构与主要性质
1.弱酸性 (pKa:7.3～8.4)
R1 CO N R2
C OH CO NH
R1 CO N R2
＋
+ NaOH
C ONa + H2O CO NH
一、基本结构与主要性质
R1 R2 O H C N C N H O
烯醇互变 R 1
异丙胺
无水甲醇 或乙醇
+ + 2 (CH3)2CHN H3
d.与汞盐的反应
巴比妥类药物+汞盐→白色↓（可溶于氨试液）
–与重金属离子反应
R1 CO C CO N N
Ag R 结构
2
反应
银盐
条件
NaCO3+AgNO3
现象
白色
CO Ag
R1 C R2
CO CO
H N
N C—OH N HgNO3
NHCH（CH3）2 NHCH（CH3）2
3.水解反应
O R1 R2 O H N N OH +5NaOH R1 R2 CHCOONa +2Na2CO3 +NH3
O R1
H N N O
OH
H2O
R1 C R2
COONa CONHCONH2
H2O
R1 R2 CHCOONa +2NH3
一、基本结构与主要性质
pH对苯巴比妥分解率的影响 pH 6 7 8 9 O 6 17 O O 41 分解率(%) NH 2 ONa +2H2O N NH2 20° C放置一年 H N
决定巴比妥类药物的特性
C N R3 H O
2. 取代基部分
区别各种巴比妥类药物
基本结构通式
一、基本结构与主要性质
典型药物
H5C2 H5C2 O H C N
C
C O
H5C2
C N H O 巴比妥
(barbital)
C N H O 苯巴比妥
(Phenylbarbital)
C
O H C N
C O
一、基本结构与主要性质
己琐巴比妥
C2H5
C N CH3CH2CH2CH CH3 O 硫喷妥钠
C
O H C N
C SNa
一、基本结构与主要性质
(二)主要性质
性状——白色结晶或结晶性粉末 溶解度——微溶或极微溶于水，易溶于乙醇等有机溶剂 钠盐易溶于水，难溶于有机溶剂

1.弱酸性
2.水解反应
5.紫外吸收光谱特征 6.薄层色谱行为特征 7.显微结晶
R1 R2 R1 R2
CO C
N C O N Cu C O N
吡 啶
R1 R2 CO C
CO NH CO C CO NH N
水
N C OH
有色配位化合物
2+ N + N Cu
CO NH
部分离子化
-N CO CO N R R1 1 2 + O C C + C H C O R2 ＋ CO NH R2 CO NH
O
+NaHCO3
巴比妥钠注射液不能预先配制进行加热灭菌，须 制成粉针剂，临用时溶解。
一、基本结构与主要性质
4.与金属离子反应
a.与银盐的反应 5,5－取代的巴 ＋AgNO3 比妥类药物 Na2CO3 AgNO3 Na2CO3
可溶性的一银盐
二银盐白色沉淀
1,5,5－取代的巴 ＋AgNO3 比妥类药物
CH2 CH CH2 O H C N C N O
C3H7 CH CH3
C
C ONa
(Pentobarbital)
司可巴比妥钠
(Secobarbital)
H5C2 CH3(CH2)2CH CH3
戊巴比妥 O C NH
C O C O NH
一、基本结构与主要性质
H3C O C C O NH C O N CH3
-
一、基本结构与主要性质
c.与钴盐的反应
巴比妥类药物 钴盐 紫堇色
碱性
2
R1 R2
CO NH CO CO NH
+ Co2+ + 4 (CH3)2CHNH2
R1 R2 R1 R2 CO NH CO NHCH(CH 3)2 CO N Co CO N NHCH(CH 3)2 CO CO NH
Analysis of Barbitureties 第十章
巴比妥类及苯 并二氮杂卓药 物的分析
药物分析教研室
Contents
1
基本结构与主要性质 鉴别试验
2
3
特殊杂质检查
含量测定
4
一、基本结构与主要性质
(一)基本结构
R1 R2
C5
O H C N 3 4
6 1
结构分为两个部分：
2
C O
1. 环状丙二酰脲、 1,3 －二 酰亚胺基团
汞盐
钴盐 铜盐
HgNO3
Co2+ +异丙胺 CuSO4 +吡啶
白色 溶于氨液
紫色
来自百度文库
R1 C R2
CO
O CO N
Co 2
R1 C
CO
NH
O
CO N
Cu 2
紫色，绿色 （硫代巴比 妥）
R2
一、基本结构与主要性质
5.香草醛反应(Vanillin)
巴比妥类药物 香草醛 棕红色
戊巴比妥鉴别：
可溶性的一银盐
四、含量测定
R1 R2
C
CO CO
NH N C ONa
白色难溶 性二银盐
一、基本结构与主要性质
4.与金属离子反应
a.与银盐的反应 b.与铜盐的反应 巴比妥类 ＋ 铜吡啶 巴比妥类——紫色或紫色沉淀 显色 硫巴比妥类——绿色
与铜盐的反应
R1 R2 CO NH C CO NH C O
C O
+ H+ R1 H+ R2 pK2=12
C
C N C N H O
C O
一、基本结构与主要性质
A
0.8
0.5 0.2
A.HCl液(0.1mol/L) B.NaOH液(0.1mol/L) 287 304
238
240 280 320 λ(nm)
200
硫代巴比妥的紫外吸收光谱
一、基本结构与主要性质
B 255nm 1.0
0.5
A
290 λ(nm) 巴比妥类药物的紫外吸收光谱 230 250 270
一、基本结构与主要性质
R1 R2 O H C N C N H O
烯醇互变 R 1
C
C O
R2
C
O C N C N H O
C OH
二级电离
R1 R2
C
O C N C N O
一 级 + pK =8 + H 1 电+H 离 O
取戊巴比妥10mg，加香草醛约10mg和硫酸2ml，混 合后在水浴上加热2min，显棕红色。放冷，小心加 入乙醇5ml，即显紫色并变成蓝色。 6.薄层色谱行为特征