第5章 配合物习题参考答案

第五章习题参考答案

5.4【解】

[Co (NH 3)６]Cl ３ 三氯化六氨合钴(Ⅲ)

[CoCl 2 (NH 3)4]Cl 氯化二氯∙四氨合钴(Ⅲ) [CoCl(NH 3)5]Cl 2 二氯化一氯∙五氨合钴(Ⅲ) [CoCl ３ (NH 3)３] 三氯∙三氨合钴(Ⅲ) *5.5【解】(1)-2-

-2-

+

22θ

--+

2

2

2

r,eq r,eq r,eq r,eq r,eq 442r,eq r,eq r,eq {[Ag(CN)]}(S )

{[Ag(CN)]}(S )(Ag )

K =

=

(CN )

(CN )(Ag )

c c c c c c c c

=θ2θ

f sp ()K K =2.51×10

－50

×(1.3 ×1021)２

= 4.24 ×10

－8

θm G r Δ=－RT ln K θ

>0，反应逆向自发进行。

(2) +

2

-

r,eq 3r,eq -2

r,eq r,eq θ

223{[Cu(NH ]}(CN )

{[Cu(CN)]}(NH )

)K =

c c c c =

θ

+

f 3θ-

f 22{[Cu(NH ]}

{[Cu(CN)]}

)K K =

10

24

7.4101.010

⨯⨯=7.4×10-14

θ

m G r Δ=－RT ln K θ

>0，反应逆向自发进行。

(3)2+

2+

r,eq 3r,eq 2+

r,eq r,eq θ

442+

3{[Zn(NH ]}(Cu )

{[Cu(NH )]}(Zn

)

)K =

c c c c =

θ

2+

f 3θ2+

f 434{[Zn(NH ]}

{[Cu(NH )]}

)K K =

9

12

2.9104.710

⨯⨯=6.2×10-4

θ

m G r Δ=－RT ln K θ

>0，反应逆向自发进行。

(4) 3r,eq 232r,eq 22r,eq 23{[Ag(S O )]}(Cl )

(S O )

c c K c ---

⨯=

Θ

= K f Θ(-3232])O [Ag(S ) · K

Θ

sp (Ag Ｃl) = 3.2×1013×1.77×10-10 =5.66×103

θm G r Δ=－RT ln K θ

＜0，反应正向自发进行。

*5.6【解】已知298.15K 时K θ

f {[Ag(S 2O 3)2]3-}=3.2×1013。设溶液中A

g +离子浓度为x mol ·L -1，则有 [Ag(S 2O 3)2]3-

Ag + + 2 S 2O 23-

起始浓度/ mol ·L -1 0.01 0 0 已转化浓度/ mol ·L -1 x x 2x 平衡浓度/ mol ·L -1 0.01-x x 2x

2(2)0.01x x x

⋅-=

13

13.210⨯ 由于K θ

f 很大，反应正方向进行趋势很小，故0.01-x ≈0.01。由上式

可得：x =

=4.3×10-6 Ag +, S 2O 23-

,[Ag(S 2O 3)2]3-的平衡浓度分别为：

c eq (Ag +)= x mol ·L -1=4.3×10-6 mol ·L -1 c eq (S 2O 23-

)=2x mol ·L -1=8.6×10-6 mol ·L -1 c eq ([Ag(S 2O 3)2]3-)=0.01 mol ·L -1-x mol ·L -1=0.01 mol ·L -1-4.3×10-6 mol ·L -1≈0.01 mol ·L -1 5.7【解】查表得：35b(NH )

1.7810K

-=⨯θ

,35

3]6

)3[Co(NH f 102⨯=+θK (1) [Co(NH 3)6]3++6H +Co 3++6NH 4+

36(Co )(NH )r,eq r,eq 436(Co(NH ))(H )

6w r,eq 36r,eq f b

20

1435

6

5

1

()

1

1.541010210()

1.7710c c K K c c K K ++

⨯++--=

=

⨯⨯=

=⨯⨯⨯⨯θθθ

θ

(2) 假设平衡时[Co(NH 3)6]3+的浓度为x mol·L -1

[Co(NH 3)6]3+ + 6H +

Co 3+ + 6NH 4

+ 开始浓度 0.1

平衡浓度 x 1-6(0.1-x ) 0.1- x 6(0.1-x )

0.1- x ≈0.1 1-6(0.1-x )≈0.4

6

206

21-1

0.1(0.6) 1.5410(0.4)

x 7.410mol L x -⨯=⨯=⨯⋅ *5.8【解】0.1 molAgNO 3溶于1.0L1.0 mol ·L -1NH 3水溶液中, 反应生成的Ag(NH 3)2]+约为

0.1 mol ·L -1, 还剩（1.0-2×0.1）mol ·L -1=0.8 mol ·L -1NH 3未反应完全 查表得K θf {[Ag(NH 3)2]+}=1.1×107 K θf

{[Ag(NH 3)2]+}=

+

r,eq 32+

2

r,eq r,eq 3{[Ag(NH )]}(Ag )(NH )

c c c ⨯

+

r,eq 32+

r,eq θ

2

f r,eq 3{[Ag(NH )]}(A

g )=

×(NH )

c c K c =

7

2

0.11.1100.8

⨯⨯=1.4×10-8

（1）Q (AgCl)=c r (Ag +)c r (Cl -)=1.4×10-8×0.01=1.4×10-10 由于Q

sp (AgCl)=1.77×10-10,所以没有AgCl 沉淀生成。 （2）Q(AgBr)=c r (Ag +)c r (Br -)=1.4×10-8×0.01=1.4×10-10 由于Q>K θsp (AgBr)= 5.35×10-13,所以有AgBr 沉淀生成。 *5.9【解】混合后

c [Ag(CN)2]-=0.1mol·L -1 c (I -)=0.1mol·L -1 AgI + 2CN - ⇌ [Ag(CN)2]- + I -

--r,eq 2r,eq 2

-+

r,eq

r,eq {[Ag(CN)]}(I )(CN )(Ag )

c c K c c θ

⨯=

⨯

=θ

sp θf K K ⨯

=1.3×1021×8.52×10-17 故-

CN /c c θ

()=3.0×10-4