印染废水深度处理回用及零排放技术

软盐回用水
臭氧-BAF组合工艺
鉴于印染废水的巨大危害，国 家 环 保 部 门 2012 年 调 高 了 印 染 排 放 标准（纺织染整工业排放标准 GB4287-2012），直接排放标准要求 COD＜60 mg/L，色度＜30倍。
臭氧-BAF组合工艺深度处理技术的出现解决了印染标准提标后常规处理难稳定 达标的难题。臭氧-BAF组合工艺出水可满足印染废水COD＜40 mg/L，色度＜10倍， 不仅实现了印染废水的稳定达标排放，而且出水水质满足一般回用洗涤用水标准。
有关印染废水的相关规定和存在的问题
国家规定 《印染行业准入条件(2010年修订版)》规定,印染企业要“实行生产排水清
浊分流、分质处理、分质回用，水重复利用率要达到35%以上。”
水资源缺乏 水资源紧张，七大水系遭受不同程度污染，目前在全国640多个城市中,缺水
城市已达300多个,其中严重缺水城市达108个。
Fenton反应塔
石灰苏打法软化工艺
石灰苏打软水法就是在水中同时投加石灰和苏打（Na2CO3）。石灰脱 除水中的碳酸盐硬度，苏打用来脱除水中的非碳酸盐硬度。
与Na2CO3有关的化学反应由如下表示： CaSO4+Na2CO3→CaCO3↓+Na2SO4 CaCl2+Na2CO3→CaCO3↓+2NaCl MgSO4+Na2CO3→MgCO3↓+Na2SO4 MgCO3+Ca(OH)2→CaCO3↓+Mg(OH)2↓
≤25 /
≤150
硬度 （mg/L）
≤5 ≤100 ≤17.5
由上表可以看出，RO膜法深度处理印染废水出水不仅满 足印染回用初级用水水质要求，而且满足高级回用水质要求
印染废水深度处理RO浓水存在的问题
膜分离法深度处理印染废水出水浓水由于含有一定浓度的难降解有机 物、色度和高盐度，处理困难，是印染废水处理领域面临的一个难题。膜 法浓水有以下几个特点：
1. 化学氧化-曝气生物滤池联合水处理方法 （ZL2.9）
发
2. 一体式臭氧与曝气生物滤池水处理装置及其方法(ZL2.9)
明
专
3. 一种基于臭氧氧化和曝气生物滤池的废水处理装置(ZL2.9)
利
4. 一种用于臭氧催化氧化的陶粒催化剂的制备方法 (ZL 2.5）
5. 一体式臭氧与曝气生物滤池布水布气装置(ZL2.6)
膜法深度处理
膜分离法
淡水 浓水
Fenton氧化 石灰苏打
过硫酸盐氧化 RO膜法深度处理流程
回用
膜法深度处理工艺淡水直接回用，浓水由于含有难降解有机物、色度,且还 含有高浓度的盐，它不能直接回用，需经过有效处理后排放或回用。
常用膜分离技术
进水
双膜法两级过滤系统
逐级过滤可以有效拦截废水中的难降解有机物，色度，降低浊度及SDI值；也有使用保 安过滤器代替超滤系统，用纳滤代替反渗透系统。用纳滤代替RO，膜对一价盐的阻档率低 。
臭氧-BAF深度处理工艺
Cat-O3-01、02…系列
➢ 有效催化臭氧与废水中 污染物反应，实现·OH的 高效转化，确保臭氧利用 率；
➢ 保证臭氧利用完全，低 于BAF池内生化微生物的 耐受力，保证微生物可有 效生长繁殖并去除COD。
臭氧氧化与BAF领域相关的发明专利
开发的臭氧氧化及曝气生物滤池联合处理工艺，已申请发明专利， 并成功应用于广东省几家大型印染企业印染废水的深度处理回用工程中
回流法（盐的积累）
处理方式
直接间接排放（不达标） 蒸发浓缩(费用太高）
综合利用
Fenton联合石灰苏打
过硫酸盐联合石灰苏打
印染废水深度处理回用零排放的思考
印染废水中的盐是染色时加入的，能否既回收水，又利用水中的盐？
用Fenton将浓水中的难降解有机物氧化，并投加石灰和苏打分别去除浓 水中的镁、钙硬度，达到印染废水染色工段回用要求，保留废水的盐分，
降低成本
排污费成本逐年增加，自来水费用上涨，印染废水处理回用可减少排污费 用，降低用水成本。
印染废水处理回用工艺
常
规 处
印染废水
理
达 标 排 放
物化混凝
水解酸化
臭氧催化氧化+一体化臭氧-BAF
（COD＜40 mg/L，色度＜10倍）
好氧处理 普通回用水
深
度
处
UF+RO
理
淡水
优质回用水
浓水
Fenton/PS氧化 石灰苏打
石灰价格低廉、来源广泛，运行成本低，而且可以与絮凝过程同时进行，同时 降低水中的硬度和浊度，石灰苏打法已经广泛应用于水质硬度大的废水软化处理。
Fenton-石灰苏打法的处理效果总结
Fenton-石灰苏打处理印染反渗透浓水进出水水质见下表。
日化废水处理等。
互太(番禺)纺织印染废水深度处理工程(40000t/d)
规模：40000t/d 工艺：臭氧催化氧化+曝气生物滤池 配套资金：3000万 实施阶段：已完成设计，正在报建
广东溢达纺织印染废水深度处理工程(25000t/d)
规模：25000t/d 工艺：臭氧催化氧化+曝气生物滤池 实施阶段：已经调试运行，处理效果良好
RO出水及初级回用与高级回用对水质的要求
RO出水以及印染初级和高级回用水水质见下表：
项目 pH
出水 6-9 初级 6-9 高级 6-9
RO处理印染废水出水以及印染初级和高级回用水水质
COD （mg/L）
ND ≤50 ND
色度 (倍) ≤2.5 ≤25 ≤10
SS （mg/L）
ND ≤30 ND
电导率 （μS/ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱm）
工程应用情况
印染废水处理领域(我们参与的项目）： 日处理5000吨印染废水成功运行了3年的成功实例。 （溢达纺织） 日处理2.5万吨系统已调试运行，效果良好。（溢达纺织） 日处理4万吨的系统，已完成设计，正在报建。（互太纺织） 日处理6万吨的系统，已完成设计，正在建设。（德永佳纺织） 其它公司也有未经专利授权许可的应用。 该处理技术在其它废水深度处理上的应用： 化学品仓储码头废水、皮革废水处理、焦化废水处理、炼油废水、
实现盐、水的双回用，从而实现印染废水零排放。
Fenton氧化法基本原理其反应原理可用以下化学反应方程式描述：
Fe2++H2O2→Fe3++·OH+OHFe3++H2O2→Fe2++HO2·+H+ HO2·+H2O2→O2+H2O+·OH RH+·OH→R·+H2O R·+Fe3+→R·+Fe2+
R·+O2→ROO·→CO2+H2O