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1、价键理论：中心离子和配位原子都是通过杂化了的共价配位键 结合的。
（1）配位键的本质： a、σ配位键：
b、π配位键： K[(22)3] C2H4的π电子与2＋配位。
（2）杂化轨道与空间构型
如：2杂化：
d23杂化：
可与反应生成 ()(3)2
不可与反应
配位数 杂化类型 空间构型
直线 2 Sp
平面 3 sp2 三角
2、复盐
(1)(4)2.4H2O + 2 无沉淀出现。 [(H2O)4(4)2]-(二硫酸根四水合铑（））
（2）2.6H2O不是配合物
3、组成
（1）配位体：是含有孤电子对的分子和离子
配位原子：是具有孤电子对的原子，至少有一对未键合的 孤电子对。
有π键电子的碳原子（2＝2） H－： 4 、[()4H]、[()4H2]
2、应用
（1）解释配位数和几何构型。 （2）说明含有离域π键配合物（－），特别稳定。 （3）可以解释[()6]4-比63－稳定。
三、配合物的稳定性
1、配离子的稳定常数： 2+ + 43 [(3)4]2+
2、应用：
K[[CCu(u2N][H N3)4H 23]]4
（1）判断配位反应进行的方向：
[(3)2]+ + 2 [()2]- + 23
[ZrF7]]3[FeEDTA(H2O)][UO2F5]3-
[Mo(CN)8]4[Co(NO3)4]2[W(CN)8]4[Th(C2O4)4]4-
(3)高自旋型配合物和低自旋型配合物
－对电子排斥能力特别强。
(4)离域π键
为何()42-稳定：
2杂化
空pz轨道与4个CN－的π键电子形成反馈π键 8 9
(2)计算配离子溶液中有关离子浓度：
例1：在10.04 3溶液中加入1232O, 计算平衡后溶液中的[]?
(3)讨论难溶盐生成或其溶解的可能性
例2、100 13中，能溶解固体多少克？
（4）计算金属与其配离子间的Eθ值。 例3、计算[(3)2]+ + e + 23体系的标准电势。
为什么使用[()2]+进行电镀？
2＋ ＋ 5－ = ()43- + 0.5()2 K稳 ＝2×1030 （极为稳定，加入H2S也无沉淀，＝2.5×10-50)）
()4 3 - + e + 4
E = -1.27V
()42- + 2e + 4
E = -1.26V
这两个电对的电势值相近，所以镀黄铜（－合金）所用的
电镀液为上述混合物。
π -络合物配位体中没有孤电子对，而是提供π电子形成σ配键， 同时金属离子或原子也提供电子，由配位体的反键空π*轨道 容纳此类电子，形成反馈π键。如：蔡斯盐K[(C2H4)3]
(乙烯.三氯合铂（）钾）
单齿配体：3、－
双齿配体： 四齿配体：氨基三乙酸
（2）中心离子：也有中性
如：()4、()5
多核配合物：[(H3N)5(3)5]X4 Leabharlann Baidu卤化μ－氧＋氨合＝铬（））
无色的(3)2 + 在空气中易氧化成深蓝色(3)4 2+， 所以 (3)4 2+ 被2S2O4定量地还原为(3)2 + 。
2 (3)4 2+ ＋ S2O42－ ＋ 4－ ＝ 2 (3)2 + ＋ 232－ ＋ 232O＋23
低温加压
[Cu(NH3)2]Ac + CO + NH3减==压=加=热= [Cu(NH3)2]Ac.CO ΔH = -35kJ
形
四面
4
sp3
体
结构示意图
实例
[Ag(NH3)2]+ [Cu(NH3)2]+ [Cu(CN)2]-
[CO3]2- [NO3][Pd(pph3)3]0 [CuCl3]2[HgI3]-
[ZnCl4]2- [FeCl4][CrO4]2- [BF4][Ni(CO)4]0 [Zn(CN)4]2-
平面正 4 dsp2 方形
VO(acac)2 (乙酰丙酮基） [TiF5]2-(d4s) [SbF5]2[Fe(CN)6]4- W(CO)6 [PtCl6]2- [Co(NH3)6]3+ [CeCl6]2- [Ti(H2O)6]3+
三方棱 6 d4sp 柱
五角双 7 d3sp3 锥
正十二 8 d4sp3 面体
[V(H2O)6]2+
（3）配位数（2、4、6、8【少见】）
[(3)6]3
6
[(3)5(H2O)]3 6
[(3)4]
4
[(3)22]
4
[()2]2
4
[()3]3
6
35的配位数不是5，而要看实际结构。
2[4]
4
[6]3- [4]-
[4]-
[2]- [4]2- 从这些配离子你看出配位数有什么规律？
二、化学键理论
维尔纳（) 提出三点： 1、主价和副价 主价指氧化数，副价指配位数。 2、倾向于既要满足主价，又要满足副价。 3、副价指向空间的确定位置。
化学竞赛辅导
配位化合物
一、配位化合物
1、定义：是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的 离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子 的原子或离子（统称中心原子）按一定的组成和空间构型所形成 的化合物。
配离子：[(3)4]2+ [()2]配合物：
配盐：[(3)4]4 [(H2O)4]42O 配酸：H2[6] 配碱：[(3)4]()2 配合分子：()4 [(3)33]
(sp2d)
三角双 5 dsp3 锥
(d3sp)
正方锥 d2sp2 形
(d4s)
d2sp3 正八面 6 sp3d2 体
[Pt(NH3)2Cl2] [Cu(NH3)4]2+ [PtCl4]2[Ni(CN)4]2- [PdCl4]2-
Fe(CO)5 PF5 [CuCl5]3- [Cu((联b吡ip啶y))2I]+
四、形成配合物时性质的改变
1、颜色的改变：3+ + [()n](3)-
2、溶解度的改变： ＋ ＝[2]- +
+ 23 [(3)2]+ +
+ 3 + 4 H[4] + + 2H2O
3 + 43 + 18 3H2[6] + 4 + 8H2O
3、E0的改变：
2+ +2e
E0 = +0.85V
()42- + 2e + 4
E0 = -0.37V
4、酸碱性的改变： （K ＝3.53×10－4） （K ＝4.93×10－10）
+ 3 H[4]为强酸 + H[()2] 强酸
[(3)4]()2 的碱性大于()2,为什么？
五、各种金属的配合物
1、(I)的配合物： (3)2 + (杂化）直线型 32- (2杂化） 平面三角型 ()43- (2杂化）平面正方形
（1）配位键的本质： a、σ配位键：
b、π配位键： K[(22)3] C2H4的π电子与2＋配位。
（2）杂化轨道与空间构型
如：2杂化：
d23杂化：
可与反应生成 ()(3)2
不可与反应
配位数 杂化类型 空间构型
直线 2 Sp
平面 3 sp2 三角
2、复盐
(1)(4)2.4H2O + 2 无沉淀出现。 [(H2O)4(4)2]-(二硫酸根四水合铑（））
（2）2.6H2O不是配合物
3、组成
（1）配位体：是含有孤电子对的分子和离子
配位原子：是具有孤电子对的原子，至少有一对未键合的 孤电子对。
有π键电子的碳原子（2＝2） H－： 4 、[()4H]、[()4H2]
2、应用
（1）解释配位数和几何构型。 （2）说明含有离域π键配合物（－），特别稳定。 （3）可以解释[()6]4-比63－稳定。
三、配合物的稳定性
1、配离子的稳定常数： 2+ + 43 [(3)4]2+
2、应用：
K[[CCu(u2N][H N3)4H 23]]4
（1）判断配位反应进行的方向：
[(3)2]+ + 2 [()2]- + 23
[ZrF7]]3[FeEDTA(H2O)][UO2F5]3-
[Mo(CN)8]4[Co(NO3)4]2[W(CN)8]4[Th(C2O4)4]4-
(3)高自旋型配合物和低自旋型配合物
－对电子排斥能力特别强。
(4)离域π键
为何()42-稳定：
2杂化
空pz轨道与4个CN－的π键电子形成反馈π键 8 9
(2)计算配离子溶液中有关离子浓度：
例1：在10.04 3溶液中加入1232O, 计算平衡后溶液中的[]?
(3)讨论难溶盐生成或其溶解的可能性
例2、100 13中，能溶解固体多少克？
（4）计算金属与其配离子间的Eθ值。 例3、计算[(3)2]+ + e + 23体系的标准电势。
为什么使用[()2]+进行电镀？
2＋ ＋ 5－ = ()43- + 0.5()2 K稳 ＝2×1030 （极为稳定，加入H2S也无沉淀，＝2.5×10-50)）
()4 3 - + e + 4
E = -1.27V
()42- + 2e + 4
E = -1.26V
这两个电对的电势值相近，所以镀黄铜（－合金）所用的
电镀液为上述混合物。
π -络合物配位体中没有孤电子对，而是提供π电子形成σ配键， 同时金属离子或原子也提供电子，由配位体的反键空π*轨道 容纳此类电子，形成反馈π键。如：蔡斯盐K[(C2H4)3]
(乙烯.三氯合铂（）钾）
单齿配体：3、－
双齿配体： 四齿配体：氨基三乙酸
（2）中心离子：也有中性
如：()4、()5
多核配合物：[(H3N)5(3)5]X4 Leabharlann Baidu卤化μ－氧＋氨合＝铬（））
无色的(3)2 + 在空气中易氧化成深蓝色(3)4 2+， 所以 (3)4 2+ 被2S2O4定量地还原为(3)2 + 。
2 (3)4 2+ ＋ S2O42－ ＋ 4－ ＝ 2 (3)2 + ＋ 232－ ＋ 232O＋23
低温加压
[Cu(NH3)2]Ac + CO + NH3减==压=加=热= [Cu(NH3)2]Ac.CO ΔH = -35kJ
形
四面
4
sp3
体
结构示意图
实例
[Ag(NH3)2]+ [Cu(NH3)2]+ [Cu(CN)2]-
[CO3]2- [NO3][Pd(pph3)3]0 [CuCl3]2[HgI3]-
[ZnCl4]2- [FeCl4][CrO4]2- [BF4][Ni(CO)4]0 [Zn(CN)4]2-
平面正 4 dsp2 方形
VO(acac)2 (乙酰丙酮基） [TiF5]2-(d4s) [SbF5]2[Fe(CN)6]4- W(CO)6 [PtCl6]2- [Co(NH3)6]3+ [CeCl6]2- [Ti(H2O)6]3+
三方棱 6 d4sp 柱
五角双 7 d3sp3 锥
正十二 8 d4sp3 面体
[V(H2O)6]2+
（3）配位数（2、4、6、8【少见】）
[(3)6]3
6
[(3)5(H2O)]3 6
[(3)4]
4
[(3)22]
4
[()2]2
4
[()3]3
6
35的配位数不是5，而要看实际结构。
2[4]
4
[6]3- [4]-
[4]-
[2]- [4]2- 从这些配离子你看出配位数有什么规律？
二、化学键理论
维尔纳（) 提出三点： 1、主价和副价 主价指氧化数，副价指配位数。 2、倾向于既要满足主价，又要满足副价。 3、副价指向空间的确定位置。
化学竞赛辅导
配位化合物
一、配位化合物
1、定义：是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的 离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子 的原子或离子（统称中心原子）按一定的组成和空间构型所形成 的化合物。
配离子：[(3)4]2+ [()2]配合物：
配盐：[(3)4]4 [(H2O)4]42O 配酸：H2[6] 配碱：[(3)4]()2 配合分子：()4 [(3)33]
(sp2d)
三角双 5 dsp3 锥
(d3sp)
正方锥 d2sp2 形
(d4s)
d2sp3 正八面 6 sp3d2 体
[Pt(NH3)2Cl2] [Cu(NH3)4]2+ [PtCl4]2[Ni(CN)4]2- [PdCl4]2-
Fe(CO)5 PF5 [CuCl5]3- [Cu((联b吡ip啶y))2I]+
四、形成配合物时性质的改变
1、颜色的改变：3+ + [()n](3)-
2、溶解度的改变： ＋ ＝[2]- +
+ 23 [(3)2]+ +
+ 3 + 4 H[4] + + 2H2O
3 + 43 + 18 3H2[6] + 4 + 8H2O
3、E0的改变：
2+ +2e
E0 = +0.85V
()42- + 2e + 4
E0 = -0.37V
4、酸碱性的改变： （K ＝3.53×10－4） （K ＝4.93×10－10）
+ 3 H[4]为强酸 + H[()2] 强酸
[(3)4]()2 的碱性大于()2,为什么？
五、各种金属的配合物
1、(I)的配合物： (3)2 + (杂化）直线型 32- (2杂化） 平面三角型 ()43- (2杂化）平面正方形