连续重整原理简介PPT课件
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连续重整因增加了催化剂再生系统，工艺流 程较为复杂，相应投资也高，但是产品的辛烷值 高，收率高，装置开工周期长，操作灵活性大。
目前，连续重整的反应操作压力在０.３５ MPa左右，氢油比在２：１（分子）左右。
连续重整装置的组成
重整装置按生产产品用途分为：
一种是用于生产高辛烷值汽油调和组分；
炼油型
一种是用于生产芳烃（B、T、X），作为化工基础原料；化工型
Charge heater
reactor
separator
Recycle compresser
Sour naphtha Sulfide infection
Inhibitor injection
stripper
Makeup gas
water
Off gas to fuel gas
Stripper receiver
按氮化物的结构可分为三类：１、脂肪胺和芳 香胺类；２、吡啶类的碱性氮杂环化合物；３、吡 咯类的非碱性氮化物。
预加氢脱氮反应
• 脱氮反应方程式
预加氢脱氧反应
脱氧反应： 类似于脱氮反应，脱氧反应也比脱硫反应困难得多。
原理简介
重整－加氢部 刘军 2014年11月１日
催化重整的发展
• 催化重整工艺是主要的炼油二次加工过程之一， 它是在一定温度、压力、临氢和催化剂存在的条 件下，使石脑油转变成高芳烃含量的重整油，并 副产大量氢气的过程。
• 重整发展面临着生产高辛烷值调合组分、适应质 量升级要求，多产芳烃产品、提升炼油效益和多 供廉价氢气，降低炼油成本等繁重任务。 ●对清洁的、高辛烷值调合组分的需求增加。 ●催化重整装置生产的芳烃是石油化学工业的重 要基础原料。 ●催化重整工艺过程副产氢是炼油工业加氢过程 的主要氢源。
1967年美国谢弗隆研究公司首次发明了添加了 助金属的Pt-Re/Al3O2双金属催化剂，并在埃尔帕索 炼厂投入使用。重整催化剂进入一个质量、性能大 改进的时期。 １９８０年以后，随着催化剂的不断改进，重整装置 得到大发展阶段。
重整装置从再生方式角度来分
• 固定床 固定床半再生 固定床循环再生
• 移动床 连续重整
环状硫化物的脱硫反应意味着开环的同时发生加氢作 用。提到的所有脱硫反应都是放热反应，但由于相关反应 物的数量有限而不会导致显著的温升。
• 脱硫反应方程式
预加氢脱氮反应
催化加氢精制脱氮过程通过打开C-N键生成饱 和烃和氨。C-N键的断裂比脱硫过程中C-S键的断裂 更难完成。因此，脱氮作用的深度比脱硫低很多。 如果氮含量过高则镍钼催化剂需要更高苛刻度的加 氢精制条件。直馏石脑油中典型的氮化合物为吡咯 和吡啶。
装置组成分布图
连续重整装置的组成
预加氢单元 为连续重整装置提供合格的原料油。
连续重整反应单元 生产高辛烷值汽油或生产芳烃，同时副产大量的氢气。
催化剂再生单元 为重整反应提供高活性的催化剂。
预加氢原理简介
1、石脑油预处理单元的原料是上游蒸馏装置的直馏石脑油。 原料包含一定数量对重整催化剂有害的杂质，因此对原料 预处理是必要的。
Refinery
16
Platforming Unit
重整预加氢处理
加氢精制主要发生六种基本的反应： • 1. 有机硫化物转化为硫化氢 • 2. 有机氮化物转化为氨 • 3. 有机氧化物转化为水 • 4. 烯烃饱和 • 5. 有机卤化物转化为卤化氢 • 6. 有机金属化合物的脱除
预加氢脱硫反应
石脑油中主要硫化物包括硫醇、脂肪族硫化物、脂肪 族二硫化物、五元环和六元环硫化物。在预加氢反应条件 下这些硫化物容易发生反应生成相应的饱和化合物，释放 出H2S。
固定床重整装置
连续重整装置
固定床与移动床的区别
• 固定床 半再生重整工艺流程简单，投资少等优点，但为保持催
化剂较长的操作周期，主产品辛烷值不能太高，同时重整反 应必须维持在较高的反应压力和较高的氢油比下操作，因而 重整反应物液体收率较低，氢气产率也低。
半再生重整随着操作周期的延长，催化剂活性因结焦逐 渐减弱，重整产物C5+液体收率及氢气产率也将逐渐降低，需 要逐步提高反应温度直到停工对催化剂进行再生。
催化重整发展阶段
１９１１年，俄罗斯泽林斯基在实验室发现了苯。 １９３5~~பைடு நூலகம்９４９年非铂重整阶段
1940年世界上第一套以氧化钼/氧化铝为催化 剂的临氢催化重整建立投产。 １９４９~~１９６７年单铂重整阶段
1949年UOP开发了以贵金属铂为活性的催化剂， 并建立了第一套铂重整工业装置，开创了铂重整的 新纪元。 １９６７~~１９８０年双金属重整阶段
加氢脱硫 加氢脱氮 加氢脱氧
加氢饱和
不饱和烃加氢 生成饱和烃的 过程
加氢脱金属
金属毒物被吸附在 催化剂表面达到金 属平衡的过程
Naphtha Hydrotreating :
To protect PS-VI Platforming Catalyst
Metal 50 ppb
Olefin 2%
Oxygenate 10 - 20 ppm Nitrogen
2、目的：通过加氢、汽提脱除原料油中的S、N、O、重金属、 水等有害杂质,提供符合要求的重整进料。重整催化剂是 贵金属Pt催化剂， S、N、O、重金属、水等有害杂质能使 重整催化剂中毒。
3、主要发生的反应：脱硫反应、脱氮反应、加氢饱和反应 、 脱金属、脱卤素反应
重整预加氢处理
• NHT
预处理反应
加氢精制
目前，其操作条件反应压力在１.２MPa左右，氢油比在 ５：１（分子）左右。
固定床与移动床的区别
连续重整
连续重整增加了一个催化剂连续再生系统， 可将因结焦失活的催化剂进行连续再生，从而保 持重整催化剂活性、选择性的稳定。因而重整反 应可在低压、低氢油比的苛刻条件下操作，重整 反应产物C5+液体收率及氢气产率较高，并且随着 操作周期的延长催化剂的性能基本保持稳定，装 置因而能维持较长的操作周期。
1 ppm Chloride
1 ppm
Sulfur 1000 ppm
Hydrogen
NHT Unit
Metal = 1 ppb
Olefin = 0.0
Oxygenate = 0
Nitrogen 0.5 ppm
Chloride ≤ 0.5ppm
Sulfur = 0.5 ppm
NHT流程
Feed surge drum
目前，连续重整的反应操作压力在０.３５ MPa左右，氢油比在２：１（分子）左右。
连续重整装置的组成
重整装置按生产产品用途分为：
一种是用于生产高辛烷值汽油调和组分；
炼油型
一种是用于生产芳烃（B、T、X），作为化工基础原料；化工型
Charge heater
reactor
separator
Recycle compresser
Sour naphtha Sulfide infection
Inhibitor injection
stripper
Makeup gas
water
Off gas to fuel gas
Stripper receiver
按氮化物的结构可分为三类：１、脂肪胺和芳 香胺类；２、吡啶类的碱性氮杂环化合物；３、吡 咯类的非碱性氮化物。
预加氢脱氮反应
• 脱氮反应方程式
预加氢脱氧反应
脱氧反应： 类似于脱氮反应，脱氧反应也比脱硫反应困难得多。
原理简介
重整－加氢部 刘军 2014年11月１日
催化重整的发展
• 催化重整工艺是主要的炼油二次加工过程之一， 它是在一定温度、压力、临氢和催化剂存在的条 件下，使石脑油转变成高芳烃含量的重整油，并 副产大量氢气的过程。
• 重整发展面临着生产高辛烷值调合组分、适应质 量升级要求，多产芳烃产品、提升炼油效益和多 供廉价氢气，降低炼油成本等繁重任务。 ●对清洁的、高辛烷值调合组分的需求增加。 ●催化重整装置生产的芳烃是石油化学工业的重 要基础原料。 ●催化重整工艺过程副产氢是炼油工业加氢过程 的主要氢源。
1967年美国谢弗隆研究公司首次发明了添加了 助金属的Pt-Re/Al3O2双金属催化剂，并在埃尔帕索 炼厂投入使用。重整催化剂进入一个质量、性能大 改进的时期。 １９８０年以后，随着催化剂的不断改进，重整装置 得到大发展阶段。
重整装置从再生方式角度来分
• 固定床 固定床半再生 固定床循环再生
• 移动床 连续重整
环状硫化物的脱硫反应意味着开环的同时发生加氢作 用。提到的所有脱硫反应都是放热反应，但由于相关反应 物的数量有限而不会导致显著的温升。
• 脱硫反应方程式
预加氢脱氮反应
催化加氢精制脱氮过程通过打开C-N键生成饱 和烃和氨。C-N键的断裂比脱硫过程中C-S键的断裂 更难完成。因此，脱氮作用的深度比脱硫低很多。 如果氮含量过高则镍钼催化剂需要更高苛刻度的加 氢精制条件。直馏石脑油中典型的氮化合物为吡咯 和吡啶。
装置组成分布图
连续重整装置的组成
预加氢单元 为连续重整装置提供合格的原料油。
连续重整反应单元 生产高辛烷值汽油或生产芳烃，同时副产大量的氢气。
催化剂再生单元 为重整反应提供高活性的催化剂。
预加氢原理简介
1、石脑油预处理单元的原料是上游蒸馏装置的直馏石脑油。 原料包含一定数量对重整催化剂有害的杂质，因此对原料 预处理是必要的。
Refinery
16
Platforming Unit
重整预加氢处理
加氢精制主要发生六种基本的反应： • 1. 有机硫化物转化为硫化氢 • 2. 有机氮化物转化为氨 • 3. 有机氧化物转化为水 • 4. 烯烃饱和 • 5. 有机卤化物转化为卤化氢 • 6. 有机金属化合物的脱除
预加氢脱硫反应
石脑油中主要硫化物包括硫醇、脂肪族硫化物、脂肪 族二硫化物、五元环和六元环硫化物。在预加氢反应条件 下这些硫化物容易发生反应生成相应的饱和化合物，释放 出H2S。
固定床重整装置
连续重整装置
固定床与移动床的区别
• 固定床 半再生重整工艺流程简单，投资少等优点，但为保持催
化剂较长的操作周期，主产品辛烷值不能太高，同时重整反 应必须维持在较高的反应压力和较高的氢油比下操作，因而 重整反应物液体收率较低，氢气产率也低。
半再生重整随着操作周期的延长，催化剂活性因结焦逐 渐减弱，重整产物C5+液体收率及氢气产率也将逐渐降低，需 要逐步提高反应温度直到停工对催化剂进行再生。
催化重整发展阶段
１９１１年，俄罗斯泽林斯基在实验室发现了苯。 １９３5~~பைடு நூலகம்９４９年非铂重整阶段
1940年世界上第一套以氧化钼/氧化铝为催化 剂的临氢催化重整建立投产。 １９４９~~１９６７年单铂重整阶段
1949年UOP开发了以贵金属铂为活性的催化剂， 并建立了第一套铂重整工业装置，开创了铂重整的 新纪元。 １９６７~~１９８０年双金属重整阶段
加氢脱硫 加氢脱氮 加氢脱氧
加氢饱和
不饱和烃加氢 生成饱和烃的 过程
加氢脱金属
金属毒物被吸附在 催化剂表面达到金 属平衡的过程
Naphtha Hydrotreating :
To protect PS-VI Platforming Catalyst
Metal 50 ppb
Olefin 2%
Oxygenate 10 - 20 ppm Nitrogen
2、目的：通过加氢、汽提脱除原料油中的S、N、O、重金属、 水等有害杂质,提供符合要求的重整进料。重整催化剂是 贵金属Pt催化剂， S、N、O、重金属、水等有害杂质能使 重整催化剂中毒。
3、主要发生的反应：脱硫反应、脱氮反应、加氢饱和反应 、 脱金属、脱卤素反应
重整预加氢处理
• NHT
预处理反应
加氢精制
目前，其操作条件反应压力在１.２MPa左右，氢油比在 ５：１（分子）左右。
固定床与移动床的区别
连续重整
连续重整增加了一个催化剂连续再生系统， 可将因结焦失活的催化剂进行连续再生，从而保 持重整催化剂活性、选择性的稳定。因而重整反 应可在低压、低氢油比的苛刻条件下操作，重整 反应产物C5+液体收率及氢气产率较高，并且随着 操作周期的延长催化剂的性能基本保持稳定，装 置因而能维持较长的操作周期。
1 ppm Chloride
1 ppm
Sulfur 1000 ppm
Hydrogen
NHT Unit
Metal = 1 ppb
Olefin = 0.0
Oxygenate = 0
Nitrogen 0.5 ppm
Chloride ≤ 0.5ppm
Sulfur = 0.5 ppm
NHT流程
Feed surge drum