高二化学选修三-配位数的判断

一、配位体相同 ,中心离子不同时的情况

1. 中心离子的电荷数越高 , 配位数越大。可以按配位数等于中心离子电荷数的二倍来计算一般配合物的配位数。

2. 相同电荷的中心离子的半径越大 , 其周围可容纳的配体就越多 , 配位数就越大。如 Al3+和F-可以形成配位数为 6 的[ AlF

6

]3 -, 而半径小的B3 +就只能形

成配位数为 4 的[BF

4

]-。

二、中心离子相同 ,配位体不同时的情况

1. 对于同一种中心离子来说 ,配位数随着配体半径的增加而减少。如半径较大

的 Cl-和Al3 +配合时 ,只能形成配位数为 4 的[ AlCl

4

]-,而 Al3 +和 F-可以形成

配位数为6的[ AlF

6

]3 -。

2. 对于同一种中心离子来说 , 配位数随着配体电荷数的增加而减小 ,如 NH

3

和 Zn2 +可以形成配位数为 6 的[ Zn (NH

3)

6

]2 +, 而 CN-只能与 Zn2 +形成配位数

为 4 的[ Zn ( CN)

4

]2-。

三、中心原子的核外电子排布情况

1. 对于电子构型为 d0、 d5、 d10的中心离子 , 当配体体积较大时 , 多数形成

配位数为 4 的配合物,例如[ FeCl

4 ]-、 [ HgI

4

]2 -、 [MnO

4

]-等。

2. 对于 d8电子构型的中心离子 ,在强场配位体中 ,易形成配位数为 4 的配合物 ,而在其它弱场配体的作用下 , 可形成配位数为 6 的配合物 , 如Ni2 +与

CN-形成配位数为 4 的 [ Ni ( CN)

4]2 -, 与NH

3

形成配位数为 6 的[ Ni (NH

3

)

6

]2

+。

3. 电子构型为 d6和 d3的中心离子多形成配位数为 6 的配合物, 如 [ Co

( CN )

6 ]3 -和 [ Cr(NH

3

)

6

]3 +。

4. 电子构型为 d7的中心离子与强场配位体形成配位为 6 的配合物 , 与弱场配体形成配体形成配位数为 4 的配合物 ,如 Co2 +与 CN-形成配位数为 6 的

[ Co ( CN)

6 ]4 -,Co2 +与 SCN-形成配位数为 4 的[ Co ( SCN)

4

]2 -。

四、对于非经典的羰基配合物来说 , 中心原子的配位数满足有效原子序数规则

金属原子的总数加上由所有CO提供的电子数等于其后一个稀有气体的原子序数。例如 Ni 的原子序数是 28 ,它后面一个稀有气体氪的原子序数是 36 。所以一个 Ni 原子要和 4 个 CO 络合 , 生成 Ni ( CO)

4

,配位数为 4 , 每个 CO 给出两个电子 , 结果使 Ni原子的核外电子总数达到了 36 。又如 Fe 的原子序数是 26 , 与其后一个稀有气体 Kr 的原子序数36 相差 10 。所以一个 Fe

与 5 个 CO 分子络合生成 Fe ( CO)

5

, 配位数为 5 。