氯化亚砜特性及制备技术

氯化亚砜制备技术

氯化亚砜能溶解某些金属的碘化物，在水中分解为亚硫酸和盐酸。加热到约140℃则分解成氯、二氧化硫和一氧化硫。与磺酸反应生成磺酰氯，与格氏试剂反应生成相应的亚砜化合物。与羟基的酚、醇有机物反应生成相应的氯化物，它的氯原子取代羟基巯基能力显著，有时还可取代二氧化硫、氢、氧在工业上，氯化亚砜主要由三氧化硫和二氯化硫反应制得

SO₃+ SCl₂→ SOCl₂ +SO₂

其他制取方法包括：

SO₂ +PCl5→ SOCl₂ + POCl₃ SO₂ +Cl₂+ SCl₂→ 2SOCl₂ SO₃ + Cl₂ + 2SCl ₂→ 3SOCl2

目前国内外合成氯化亚砜的主要工艺路线有如下几种：

（1）氯磺酸法

第一，氯磺酸法生产的二氯化硫浓度低，质量较差，以此生产的氯化亚砜的纯度不高，限制了氯化亚砜在农药、制药行业的用途；第二，氯磺酸法在合成氯化亚砜的过程中会产生大量的盐酸和二氧化硫混合尾气，由于盐酸和二氧化硫难以有效地分离，因此无法有效地回收利用混合尾气，只能用碱性液体中和排放，既造成了资源的浪费，又污染了环境；第三，由于氯磺酸是强腐蚀物质，反应过程中又会产生盐酸和二氧化硫，在生产过程中对设备、管道的腐蚀非常严重；第四，目前国内生产氯化亚砜采用釜式反应器和间歇生产模式，辅助生产时间长、生产率低、劳动强度大，并且间歇生产很难做到完全密封，造成生产车间环境差、污染严重。

（2）五氯化磷——二氧化硫法

以五氯化磷、二氧化硫为原料生成氯化亚砜，收率为50%。该方法工艺流程简单，但生产成本高，且产物中通常有磷化合物、不易分离，故工业上较少采用。

（3）二氯化硫、三氧化硫法

以二氯化硫、三氧化硫为原料生成氯化亚砜，收率为80%。该方法工艺流程较简单，所得收率也较高，但反应激烈，不易控制，且反应后的二氧化硫气体不能重新使用，原料消耗较大，生产成本较高。

（4）三氧化硫法

三氧化硫法生产工艺较先进，产品质量高，无“三废”排放，但投资较大。由于所用原料三氧化硫贮运危险，该法适合与硫酸联产，三氧化硫采用保温输送，国外企业大多数采用此法。

（5）二氧化硫法

以硫磺、液氯、液体二氧化硫作为原料、活性炭为催化剂，在200℃-250℃时，合成氯化亚砜。该工艺方法主要优点是物料消耗低、成本低、收率高、“三废”少，产品质量好，纯度高达99%。尾气中不含盐酸，只含有少量的二氧化硫气体，并且二氧化硫气体可重新吸收利用。该工艺可实现连续化生产，设备利用率高。设备管道的密封性能好，大大降低了对设备的腐蚀，同时改善了生产环境。